ICS 13.080 CCS Z 18 37 山东省 地方标准 DB37/T 4623—2023 土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 Determination of 27 pesticides and metabolites residues in soil —Liquid chromatography -tandem mass spectrometry method 2023 - 07 - 24发布 2023 - 08 - 24实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4623 —2023 I 目次 前言 ................................ ................................ ................. II 1 范围 ................................ ................................ ............... 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ..... 1 3 术语和定义 ................................ ................................ ......... 1 4 原理 ................................ ................................ ............... 1 5 试剂和材料 ................................ ................................ ......... 1 6 仪器 ................................ ................................ ............... 2 7 试样制备 ................................ ................................ ........... 2 8 分析步骤 ................................ ................................ ........... 2 9 结果计算 ................................ ................................ ........... 4 10 精密度 ................................ ................................ ............ 4 11 定量限 ................................ ................................ ............ 4 附录A（资料性） 27种农药及其代谢物中英文名称、 CAS号和分子式 ......................... 5 附录B（资料性） 27种农药及其代谢物的保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数 ........ 6 附录C（资料性） 27种农药及其代谢物多反应监测（ MRM）质量色谱图 ....................... 7 附录D（资料性） 精密度的表示和计算 ................................ .................. 14 DB37/T 4623 —2023 II 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。 本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。 DB37/T 4623 —2023 1 土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 1 范围 本文件规定了土壤中 27种农药及其代谢物残留量的液相色谱 -串联质谱法测定的原理、 试剂和材料、 仪器、试样制备、分析步骤、结果计算、精密度及定量限。 本文件适用于土壤中 27种农药及其代谢物残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经乙腈提取，提取液盐析离心后，取上清液，经分散固相萃取 净化，液相色谱 -串联质谱仪检 测，外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水应为 GB/T 6682 规定的一级水。 试剂 5.1 5.1.1 乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯。 5.1.2 甲醇（CH3OH，CAS号：67-56-1）：色谱纯。 5.1.3 乙酸铵（ CH3COONH 4，CAS号：631-61-8）：优级纯。 5.1.4 氯化钠（ NaCl，CAS号：7647-14-5）。 5.1.5 无水硫酸镁（ MgSO 4，CAS号：7487-88-9）。 5.1.6 甲酸（HCOOH，CAS号：64-18-6）：色谱纯。 溶液配制 5.2 乙酸铵-甲酸水溶液（ 2 mmol/L）：称取0.154 g乙酸铵，用 0.1 %甲酸水溶液溶解并稀释至 1 000 mL， 摇匀。 标准品 5.3 DB37/T 4623 —2023 2 27种农药及其代谢物标准品，见附录 A，纯度应不小于 96 %。 标准溶液配制 5.4 5.4.1 标准储备溶液（ 1 000 mg/L）：准确称取 10 mg（精确至 0.01 mg）各农药标准品，用甲醇溶解并 分别定容至 10 mL，以不高于 -18 ℃的温度条件避光保存，有效期 1年。 5.4.2 混合标准储备溶液（ 20 mg/L）：准确吸取 1 mL标准储备溶液（ 5.4.1）于50 mL容量瓶中，用 甲醇定容至刻度，以不高于 -18 ℃的温度条件避光保存，有效期 6个月。 材料 5.5 5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（ PSA）：粒径 40 μm～60 μm。 5.5.2 石墨化炭黑（ GCB）：粒径 40 μm～120 μm。 5.5.3 微孔滤膜（有机相）： 0.22 μm。 6 仪器 液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ ESI）。 6.1 分析天平：感量 0.01 mg和感量0.01 g。 6.2 冷冻干燥机。 6.3 恒温水浴振荡器（往复式）。 6.4 涡旋混合器。 6.5 超声波清洗器：超声功率 500 W～700 W。 6.6 离心机：转速不低于 5 000 r/min。 6.7 土壤筛：孔径 2 mm。 6.8 7 试样制备 取0 cm～10 cm深的地表土 1 kg，除去其中的异物（枝棒、叶片、石子、动植物残体等），碾碎后混 匀，用四分法留样 250 g。将样品置于冷冻干燥机中冻干 24 h，并过2 mm孔径的土壤筛。将筛过的细土装 入洁净容器，密封避光，粘贴唯一性标识，于不高于 -18 ℃的温度条件保存。 8 分析步骤 提取 8.1 称取10 g 试样 （精确至 0.01 g）于50 mL具塞刻度离心管中， 加入 10 mL水浸泡1 h， 加入10.0 mL乙腈， 于50 ℃水浴振荡器上振荡提取 30 min，于50 ℃水浴超声提取 10 min，加入5 g氯化钠，剧烈振荡 1 min， 4 500 r/min离心5 min，待净化。 净化 8.2 吸取上清液 5 mL至内含700 mg无水硫酸镁、 100 mg PSA 的刻度离心管中，若试样为黑土可另加入 12 mg GCB。涡旋混匀 1 min，4 000 r/min离心5 min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。 液相色谱参考条件 8.3 液相色谱参考条件如下： DB37/T 4623 —2023 3 a) 色谱柱： C18，2.0 mmi.d.（内径）× 75 mm，粒径1.6 μm，或相当者； b) 柱温：40 ℃； c) 流速：0.2 mL/min； d) 进样量： 1.0 μL； e) 流动相组成： A相为乙酸铵 -甲酸水溶液（ 5.2），B相为甲醇，流动相梯度条件见表 1。 表1 流动相及其梯度条件（ VA+VB） 时间 min VA VB 0.0 90 10 1.0 90 10 3.0 50 50 6.0 25 75 8.0 5 95 10.0 5 95 11.0 90 10