(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211299373.4 (22)申请日 2022.10.24 (71)申请人 南通晶朋新材 料科技有限公司 地址 226000 江苏省南 通市锡通科技产业 园蒲公英路18号 (72)发明人 丁锦明　成瑞清　 (74)专利代理 机构 南通苏专博欣知识产权代理 事务所(普通 合伙) 32574 专利代理师 邓小颖　魏龙飞 (51)Int.Cl. G01N 31/16(2006.01) G01N 1/28(2006.01) (54)发明名称 一种中间合金中铪含量的测定方法 (57)摘要 本发明提供一种中间合金中铪含量的测定 方法， 涉及合金测定技术领域。 该中间合金中铪 含量的测定方法， 包括以下步骤： 研磨、 称重、 溶 解、 沉淀、 过滤以及滴定测定。 本发明中采用王水 和氢氟酸分解试样， 试样中的铪会生成硫酸氧 铪， 并在热溶液中和盐效应影响下， 形成铪氧离 子， 可与EDTA络合， 生成组成为1∶1的稳定配合 物， 而Hf4+则与EDTA生成组成为1∶2的配合物且 在酸性溶液中， 加二氯化锡溶液， 以甲基百里酚 蓝指示剂为指示剂， 用ED TA标准溶液滴定至黄色 为终点， 借此测定中间合金中铪的含量， 解决了 现有技术无法直接对合金中的铪含量进行测量 的问题。 权利要求书1页 说明书4页 CN 115541810 A 2022.12.30 CN 115541810 A 1.一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： S1： 研磨， 通过研磨设备对中间合金进行研磨， 使得中间合金的颗粒大小在0.3mm到 0.5mm之间； S2： 称重， 通过称重装置称取m1克的中间合金粉末， 并且将中间合金粉末置 于烧杯中； S3： 溶解， 在烧杯中加入王水， 然后逐滴加入HF溶液， 待试样完全溶解后， 加入稀硫酸溶 液和硼酸溶 液， 加热至冒白烟后冷却至室温 S4： 沉淀， 向烧杯中加入过量的氨水， 生成锆铪 沉淀， S5： 过滤， 对烧杯中的液体进行过滤， 得到滤饼， 对滤饼进行灼 烧， 将灼烧后的滤饼放入 原烧杯中， 加入盐酸， 加热煮沸， 过滤， 滤液合并于100mL容量瓶中， 用盐酸洗至滤纸上无明 显黄色印迹， 冷却， 用盐酸稀释至刻度， 混匀； S6： 滴定测定， 分取10.0mL试液于250mL锥形瓶中， 补加2mol/LHCl至40mL， 使酸度为 1mol/L HCl， 并加40mL水， 加5滴浓硫酸， 加热至近沸， 滴加二氯化锡 溶液， 使得溶液还原至 黄色刚好褪去， 加 0.1g甲基百里酚蓝指示剂， 用EDTA标准溶液滴定至溶液的颜色 由蓝色变 为淡黄色， 再将溶 液煮沸， 如溶 液返回蓝色， 继续 滴定至溶液变为黄色 即为终点。 S7： 计算， 按下式计算试样中HfO2的含量： 式中： Hf为HfO2的质量分数， ％； V为EDTA标准溶液对HfO2的滴定度， mg/mL； m1为称取试 样的质量， g。 2.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述二氯化 锡溶液的制备 方法为： 称取10gSnCl  2·2H2O溶于10mLH Cl中， 用水稀释至10 0mL， 混合均匀。 3.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述EDTA标 准溶液的配制方法为c： 称取EDTA7.5g于250mL烧杯中， 加入200mL水， 稍加热溶解， 冷却后， 转入1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀， 然后， 用锆标准溶 液标定其滴定度。 4.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述甲基百 里酚蓝指示剂的制备方法为： 称取0.2g甲基百里酚蓝和20gNaCl于瓷研钵中， 混匀并研磨成 粉末， 贮于棕色玻璃磨口瓶中。 5.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述甲基百 里酚蓝指示剂可以替换为二甲酚橙作指示剂， 所述二甲酚橙作指示剂的浓度在0.8～ 1.2mol/L之间。 6.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述硼酸溶 液的质量浓度设置为5％。 7.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述滤饼的 灼烧温度在80 0℃～950℃之间， 所述滤饼的灼烧时间为1～3 h。 8.根据权利要求1所述的一种中间合金中铪含量的测定方法， 其特征在于： 所述滤饼进 行灼烧时， 将滤饼与过 滤的滤纸 一起灼烧。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115541810 A 2一种中间合金中铪含量的测定方 法 技术领域 [0001]本发明涉及合金测定技 术领域， 具体为 一种中间合金中铪含量的测定方法。 背景技术 [0002]铪具有良好的延展性、 抗氧化性和耐高温性， 可广泛应用于航空航天领域， 铪中间 合金在高温合金、 磁性材料中主要是作为一种合金化原材料， 其价格昂贵， 因此精确分析铪 中间合金中铪的含量对原材料的结算、 成本控制有着重要的意义。 公开号为CN104034719A 的专利申请中， 公开了一种镍基高温合金中铪元素含量的ICP ‑AES测量方法， 该方法使用 ICP检测镍基高温合金中的铪元素， 其检测范围为铪含量0.0500％～2.00％； 但该方法不适 合检测铪含量较高的铪中间合金， 若检测， 则需要将溶解之后的含铪溶液稀释几百倍至 ICP‑AES的检测范围内， 但是在稀释的过程中， 由于稀释倍数 过大， 会带来非常大的误差 。 [0003]中国专利CN102706871A公开的一种萃取光度法精密测定锆铪混合物中锆铪分量 的方法， 是在大量锆存在下， 运用甲基异丁酮－硫氰酸(MIBK ‑HSCN)体系溶剂萃 取分离锆和 铪， 再结合偶氮胂 Ⅲ分光光度法精密测定锆铪分量， 该方法的测定过程较为复杂， 不能实现 对合金样品的待测样品制备， 对结果的影响因素较多， 不适于镍基高温合金中铪元素含量 的检测。 发明内容 [0004](一)解决的技 术问题 [0005]针对现有技术的不足， 本发明提供了一种中间合金中铪含量的测定方法， 解决了 现有的合金的铪含量检测方法测定过程复杂的问题。 [0006](二)技术方案 [0007]为实现以上目的， 本发明通过以下技术方案予以实现： 一种中间合金中铪含量的 测定方法， 包括以下步骤： [0008]S1： 研磨， 通过研磨设备对中间合金进行研磨， 使得中间合金的颗粒大小在0.3mm 到0.5mm之间； [0009]S2： 称重， 通过称重装置称取m1克的中间合金粉末， 并且将中间合金粉末置于烧杯 中； [0010]S3： 溶解， 在烧杯中加入王水， 然后逐滴加入HF溶液， 待试样完全溶解后， 加入稀硫 酸溶液和硼酸溶 液， 加热至冒白烟后冷却至室温 [0011]S4： 沉淀， 向烧杯中加入过量的氨水， 生成锆铪 沉淀， [0012]S5： 过滤， 对烧杯中的液体进行过滤， 得到滤饼， 对滤饼进行灼烧， 将灼烧后的滤饼 放入原烧杯中， 加入盐酸， 加热煮沸， 过滤， 滤液合并于容量瓶中， 用盐酸洗至滤纸上无明显 黄色印迹， 冷却， 用盐酸稀释至刻度， 混匀； [0013]S6： 滴定测定， 分取10.0～25.0mL试液于250mL锥形瓶中， 补加2mol/LHCl至40mL， 使酸度为1mol/LHCl， 并加40mL水， 加5滴浓硫酸， 加热至近沸， 滴加二氯化锡溶液， 使得溶液说　明　书 1/4 页 3 CN 115541810 A 3