UDC. 628. 512 : 543. 062 中华人民共和国国家标准 GB/T 15436---1995 环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法 Ambient air-Determination of nitrogen oxides-Saltzman method 1995-03-25发布 1995-08-01实施 发布 中华人民共和国国家标准 环境空气氮氧化物的测定 GB/T15436-1995 Saltzman 法 Ambient air-Determination of nitrogen oxides--Saltzman method 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法。 本标准分为两篇： 第一篇：酸性高锰酸钾溶液氧化法 第二篇：三氧化铬-石英砂氧化法 1.2适用范围 当采样体积为4~24L时，本标准适用于测定空气中氮氧化物的浓度范围为0.015～2.0mg/m。 第一篇 酸性高锰酸钾溶液氧化法 SAG 2 术语 2.1氮氧化物（以NO2计）：指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物。 2.2Saltzman实验系数（f）：用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收 测定的平均值，测定方法见附录B。 2.3氧化系数（K）：空气中的一氧化氮通过氧化管后，被氧化为二氧化氮且被吸收液吸收生成偶氮染 料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比。 3原理 空气中的二氧化氮，被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收生成偶氮染料。空气中的一氧化氮不与 吸收液反应，通过氧化管被氧化为二氧化氮后，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收生成粉红色偶氮 染料，分别于波长540～545nm之间处测量吸光度。 4试剂 除另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水，必 要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重蒸。 水纯度的检验方法：吸收液的吸光度不超过0.005（540～545nm，10mm比色杯，水为参比）。 国家环境保护局1995-03-25批准 1995-08-01实施 I GB/T 15436-1995 --00-- [C1oH,NH(CH2)2NH2·2HCIJ于500mL容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶 中，在冰箱中冷藏可稳定三个月。 4.2显色液：称取5.0g对氨基苯磺酸[NH2CH,SO3H溶解于约200mL热水中，将溶液冷却至室温， 全部移入1000mL容量瓶中，加入50.0mLN-（1-萘基）乙二胺盐酸盐储备溶液（4.1）和50mL冰乙 酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在25℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡 红色，应弃之重配。 4.3吸收液：使用时将显色液（4.2)和水按4十1(V/V）比例混合，即为吸收液。 4.4亚硝酸盐标准储备溶液：250mgNOz/L。准确称取0.3750g亚硝酸钠（NaNO2，优级纯，预先在干 燥器内放置24h)溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处 存放，可稳定三个月。 4.5亚硝酸盐标准工作溶液：2.50mgN()z/L。吸取亚硝酸盐标准储备液（4.4)1.00mL于100mL容 量瓶中，用水稀释至标线。临用前现配。 4.6硫酸溶液：c（1/2H,SO）=1mol/L，取15mL浓硫酸（pzo=1.84g/mL），徐徐加入500mL水中。 1mol/L硫酸溶液（4.6)500mL，混匀，贮于棕色试剂瓶中。 4.8盐酸羟胺溶液：p=0.2~0.5g/L。 5仪器 5.1采样探头：硼硅玻璃、不锈钢、聚四氟乙烯或硅橡胶管，内径约为6mm，尽可能短些，任何情况下 不长于2m，配有朝下的空气入口。 5.2吸收瓶：内装10、25或50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱不低于80mm。按本标准附录A检 查吸收瓶的玻板阻力、气泡分散的均匀性及采样效率。图1示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。 5.3氧化瓶：内装5~10mL或50mL酸性高锰酸钾溶液（4.7）的洗气瓶，液柱不低于80mm。使用后， 用盐酸羟胺溶液（4.8)浸泡洗涤。图2示出了较为适用的两种氧化瓶。 5.4空气采样器： 5.4.1便携式空气采样器：流量范围0~1L/min。采气流量为0.4L/min时，误差小于士5%。 5.4.2恒温、自动连续采样器：采气流量为0.2L/min时，误差小于士5%，能将吸收液恒温在20士4℃。 5.5分光光度计。 6样品 6.1短时间采样（1h以内）：取二支内装10.0mL吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装5～10mL酸 性高锰酸钾溶液（4.7)的氧化瓶（液柱不低于80mm），用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在二支吸收 瓶之简（见图3a），以0.4L/min流量采气4～24L。 6.2长时间采样（24h）：取二支大型多孔玻板吸收瓶，装入25.0mL或50.0mL吸收液（4.3），液柱不 低于80mm），标记液面位置。再取一支内装50mL酸性高锰酸钾溶液（4.7）的氧化瓶，按图3b所示接 入采样系统，将吸收液恒温在20士4℃，从9：00到次日9：00，以0.2L/min流量采气288L。 2 GB/T15436-1995 50ml 10mL 50mL ) 图1多孔玻板吸收瓶示意图 图2氧化瓶示意图 硅橡胶管 氨化瓶 干燥瓶 流世计 吸收瓶 吸收瓶 止水夹 采气泵 空气入口 图3aNO2、NO和NO手工采样系列示意图 硅橡胶管 限流刊 IXTAT 收期 吸收瓶 电磁阀 采气泵 空气入口 图3bNO2、NO和NO.连续自动采样系列示意图 氧化瓶中有明显的沉淀物析出时，应及时更换。 注：一般情况下，内装50mL酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶可使用15～20天（隔日采样）。 采样期间，样品运输和存放过程中应避免阳光照射。气温超过25℃时，长时间（8h以上）运输和存 放样品应采取降温措施。 采样结束时，为防止溶液倒吸，应在采样泵停止抽气的同时，闭合连接在采样系统中的止水夹或电 磁阀（见图3a或3b）。 6.3干扰及排除 空气中臭氧浓度超过0.250mg/m3时，对二氧化氮的测定产生负干扰。采样时在吸收瓶入口端串 接一段15～20cm长的硅橡胶管，可排除干扰。 3 GB/T154361995 7.分析步骤 7.1标准曲线的绘制 取6支10mL具塞比色管，按下表制备亚硝酸盐标准溶液色列： NO2标准溶液色列 管 号 0 1 2 3 4 5 标准工作溶液（4.5），mL 0 0.40 0.80 1. 20 1.60 2. 00 水,mL 2. 00 1. 60 1. 20 0.80 0.40 0 显色液（4.2），mL 8. 00 8.00 8. 00 8. 00 8. 00 8.00 NOz浓度，μg/mL 0 0.10 0. 20 0.30 0.40 0.50 各管混匀，于暗处放置20min（室温低于20℃时放置40min以上），用10mm比色皿，在波长 540～545nm之间处，以水为参比测量吸光度，扣除空白试验的吸光度以后，对应NOz的浓度（μg/ mL），用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。 7.2样品测定 采样后放置20min，室温20℃以下放置40min以上，用水将采样瓶中吸收液的体积补充至标线， 混匀。按7.1条测量样品和空白试验样品的吸光度。 若样品的吸光度超过标准曲线的上限，应用空白试验溶液稀释，再测定其吸光度。 采样后应尽快测定样品的吸光度。若不能及时测定，应将样品于低温暗处存放。样品于30℃暗处存 放，可稳定8h；20℃暗处存放，可稳定24h；于冰箱中冷藏，至少可稳定三天。 SAG 8结果表示 8.1空气中二氧化氮浓度的计算： (A - Ao- a) × V× D CNO. bxfxV。 (1) 8.2空气中氧化氮浓度（以NO2计） .( 2 ) b×f×k× V。 8.3空气中氮氧化物的浓度计算： CNO, = CNo, + Cno ·(3) 式中: CNO, 空气中二氧化氮的浓度，mg/m； Cno-空气中一氧化氮的浓度（以NO,计），mg/m; CnO, 空气中氮氧化物的浓度（以NOz计），mg/m； A、A2一一分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度； Ao---- 一空白试验样品的吸光度； b、a——-由7.1条测得的标准曲线的斜率（吸光度·mL/μg)和截距； 4 GB/T 15436—1995 V——采样用吸收液体积，mL； V。——换算为标准状态(101.3kPa，373K)下的采样体积，L； K---NO-→NO2 氧化系数,0.68; D-—样品的稀释倍数; f——Saltzman实验系数，0.88（当空气中二氧化氮浓度高于0.720mg/m时，f值为0.77）。 9精密度和准确度 9.1测定NO2标准气体的精密度和准确度 5个实验室测定浓度范围在0.056～0.480mg/m²的NO2标准气体，重复性变异系数小于10%，相 对误差小于士8%。 9.2测定NO标准气体的精密度和准确度 测定浓度范围在0.057~0.396mg/m²的NO标准气体，重复性变异系数小于10%，相对误差小于 ±10%。 第二篇 三氧化铬-石英砂氧化法 10原理 空气中的氮氧化物经过三氧化铬-石英砂氧化管后，以二氧化氮的形式与吸收液中的对氨基磺酸进 行重氮化反应，再与N-(1-萘基）乙二胺盐酸盐偶合，生成粉红色偶氮染料，于波长540～545nm之间处 测定吸光度。 11试剂和材料 三氧化铬-石英砂氧化管：筛取20～40目石英砂，用（1十2)盐酸