UDC628.512:543.062 z 15 中华人民共和国国家标准 GB/T 15516—1995 空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 Air quality - Determination of formaldehyde - Acetylacetone spectrophotometric method 1995-03-15发布 1995-08-01实施 国家环境保护局 发布 玉 家技术监督局 中华人民共和国国家标准 空气质量甲醛的测定 GB/T15516—1995 乙酰丙酮分光光度法 Air quality - Determination of formaldehyde Acetylacetone spectrophotometric method 1主题内容及适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气， 以及作医药消毒、防、熏蒸时产生的甲醛蒸气测定。 1.2.2在采样体积为0.5~10.0L时，测定范围为0.5~800mg/m。 1.2.3当甲醛浓度为20μg/10ml时，共存8mg苯酚（400倍），10mg乙醛（500倍），600mg铵离子 (30000倍）无干扰影响；共存SO2，小于20μg，NO小于50μg，甲醛回收率不低于95%。 2原理 甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅 速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定，反应式如下： 0 0 0 H+NH，+2CH CH2 CH31 0 CH 0 CH3 CH CH CH，+ 3H,0 H- H 3 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按3.1条制备的水。 3.1不含有机物的蒸馏水。 加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随 时补加高锰酸钾）。 3.2吸收液：不含有机物的重蒸馏水(3.1)。 3.3 乙酸铵(NH,CH.COO)。 家环境保护局1995-03-15批准 1995-08-01实施 1 GB/T15516—1995 3.4 冰乙酸(CH,COOH):p=1.055。 3.5乙酰丙酮(CHgO2）:p=0.975。 3.5.1乙酰丙酮溶液：0.25%（V/V），称25g乙酸铵（3.3），加少量水溶解，加3ml冰乙酸（3.4）及 0.25ml新蒸馏的乙酰丙酮（3.5），混匀再加水至100ml，调整pH=6.0，此溶液于2～5℃贮存，可稳定 一个月。 3.6盐酸（HCI)溶液：0=1.19（1+5）。 3.7氢氧化钠（NaOH)溶液：30g/100ml。 3.8碘（12）。 3.8.1碘（I2）溶液：c（I2）0.1mol/L，称40g碘化钾（3.9)溶于10ml水，加入12.7g碘（3.8），溶解 后移入1000ml容量瓶，用水稀释定容。 3.9碘化钾(KI)。 3.9.1碘化钾（KI)溶液：10g/100ml。 3.10碘酸钾（KI03）溶液c（1/6KI03）=0.1000mol/L，称3.567g经110℃干燥2h的碘酸钾（优级 纯）溶于水，于1000ml容量瓶稀释定容。 3.11淀粉溶液：1g/100ml，称1g淀粉，用少量水调成糊状，倒入100ml沸水中，呈透明溶液，临用时 配制。 3.12硫代硫酸钠溶液：c(Na2S203）=0.1mol/L，称取25g硫代硫酸钠（NazS20·5H,0)和2g碳酸 钠（Na2CO）溶解于1000ml新煮沸但已冷却的水中，贮于棕色试剂瓶中，放一周后过滤，并标定其浓 度。 3.12.1硫代硫酸钠溶液标定：吸取0.1000mol/L碘酸钾标准溶液（3.10)25.0ml置于250ml碘量瓶 中，加40ml新煮沸但已冷却的水，加10g/100ml碘化钾溶液（3.9.1）10ml，再加（1十5）盐酸溶液 （3.6）10ml，立即盖好瓶塞，混匀，在暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液（3.12）滴定至淡黄色，加 1ml淀粉溶液（3.11)继续滴定至蓝色刚刚褪去。 硫代硫酸钠溶液浓度cNazs,0,（mol/L)按式（1)计算。 0.1 X 25.0 CNa2S20, (1) VNa2203 式中：VNa2s203——滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值,ml。 3.13甲醛(HCHO)溶液，含甲醛36%~38%。 3.13.2甲醛标准储备液的标定：吸取5.0ml甲醛标准储备液（3.13.1）置于250ml碘量瓶中，加 0.1mol/L碘溶液（3.8.1)30.0ml，立即逐滴地加入30g/100ml氢氧化钠溶液（3.7)至颜色褪到淡黄色 为止（大约0.7ml）。静置10min，加（1+5）盐酸溶液（3.6)5ml酸化，（空白滴定时需多加2ml），在暗处 静置10min，加入100ml新煮沸但已冷却的水，用标定好的硫代硫酸钠溶液（3.12)滴定至淡黄色，加入 新配制的1g/100ml淀粉指示剂（3.11)1ml，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点。同时进行空白测定。按 式（2）计算甲醛标准储备液浓度。 (V, - V2) × cNa,5,0, × 15. 0 甲醛（mg/ml）= .( 2 ) 5.0 式中：V,--—空白消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml; V2—标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml; CNa2S20g 硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L； 15. 0 -甲醛（1/2HCHO)摩尔质量； 5.0-- -甲醛标准储备液取样体积，ml。 3.13.3甲醛标准使用溶液 2 GB/T 15516-1995 用水（3.1)将甲醛标准储备液（3.13.1)稀释成5.00μg/ml甲醛标准使用液，2~5℃贮存，可稳定- 周。 4仪器 4.1采样器：流量范围为0.2~1.0L/min的空气采样器（备有流量测量装置）。 4.2皂膜流量计。 4.3多孔玻板吸收管：50ml或125ml、采样流量0.5L/min时，阻力为6.7土0.7kPa，单管吸收效率大 于99% 。 4.4具塞比色管：25ml，具10ml、25ml刻度，经校正。 4.5分光光度计：附1cm吸收池。 4.6标准皮托管：具校正系数。 4.7倾斜式微压计。 4.8采样引气管：聚四氟乙烯管，内径6～7mm，引气管前端带有玻璃纤维滤料。 4.9空盒气压表。 4.10水银温度计：0~100℃。 4.11pH酸度计。 4.12水浴锅。 5样品 5.1样品的采集 采样系统由采样引气管（4.8），采样吸收管（4.3)和空气采样器（4.1)串联组成。吸收管体积为50ml 或125ml，吸收液(3.2)装液量分别为20ml或50ml,以0.5～1.0L/min的流量，采气5～20min。 5.2样品的保存 采集好的样品于2～5℃贮存，2天内分析完毕，以防止甲醛被氧化。 5.3采样体积的校准 5.3.1流量校准 在采样时用皂膜流量计（4.2)对空气采样器（4.1)进行流量校准。 采样体积Vm(L)按式(3)计算。 Vm=Q' X n (3) 式中：Q"— 经校准后的流量，L/min； 采样时间，min。 5.3.2压力测量 连接标准皮托管（4.6)和倾斜式微压计（4.7)进行压力测量，空气采样用空盒气压表（4.9)进行气压 读数，废气或空气压力以Pm(kPa)表示。 5.3.3温度测量 用水银温度计（4.10)测量管道废气或空气温度，以tm（℃）表示。 5.3.4体积校准 采气标准状态体积Vnd（L)按下式计算。 273+tm (4) 式中：V.废气或空气采样体积，L Pm废气或空气压力，kPa; tm-一废气或空气温度，℃； 3 GB/T15516—1995 Vad 废气或空气采样体积，（0℃，101.325kPa)L。 6 步骤 6.1校准曲线的绘制 取7支25ml具塞比色管（4.4)按下表配制标准色列： 管号 0 1 2 3 4 5 6 甲醛(5. 00 μg/ml),ml 0 0. 2 0.8 2. 0 4. 0 6.0 7. 0 甲醛,μg 0 1. 0 4.0 10. 0 20.0 30.0 35.0 于上述标准系列中，用水稀释定容至10.0ml刻线，加0.25%乙酰丙酮溶液（3.5.1)2.0ml，混匀， 置于沸水浴加热3min，取出冷却至室温，用1cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光度。 将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度)的吸光度A。值，便得到校准吸光度y 值，以校准吸光度为纵坐标，以甲醛含量r（μg)为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归 方程式（5）。注意“零”浓度不参与计算。 y= br + a .(5) 式中：α校准曲线截距 b-—校准曲线斜率。 由斜率倒数求得校准因子：B，=1/ 6.2样品测定 将吸收后的样品溶液移入.50ml或100ml容量瓶中，用水稀释定容，取少于10ml试样（吸取量视 试样浓度而定），于25ml比色管（4.4)中，用水定容至10.0ml刻线，以下步骤按（6.1)进行分光光度测 定。 6.3空白试验 用现场未采样空白吸收管的吸收液按（6.1)进行空白测定。 7结果表示 7.1计算公式 试样中甲醛的吸光度y用式（6)计算。 y= A, - Ab (6) 式中：A. 样品测定（6.2)吸光度； Ab- 空白试验（6.3）吸光度。 试样中甲醛含量r(μug)用式(7)计算。 V VI y-a. 或= (ya)B, .