书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． １ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅犫犪犾狋犮狅狀狋犲狀狋 — 犘狅狋犲狀狋犻狅犿犲狋狉犻犮狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 １ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 赣州钴钨有限公司参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 于乾勇 、 喻生洁 、 秦霞 、 吕庆成 、 林秀英 、 于力 、 汤淑芳 、 万建红 、 李能华 、 张秀香 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． １ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中钴量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中钴量的测定 。 测定范围 ： ３０％ ～ ３３％ 。 ２ 　 方法提要 试料用稀硝酸分解 ， 在柠檬酸盐氨性溶液中 ， 铁氰化钾溶液将钴 （ Ⅱ ） 氧化为钴 （ Ⅲ ）， 过量的铁氰化 钾采用电位滴定法用钴标准滴定溶液进行返滴定 。 ３ 　 试剂 如无特殊说明 ， 所用试剂均为分析纯试剂 ， 所用水为一次蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ３ 　 柠檬酸铵氨性混合溶液 ： 称取 ６０ｇ 氯化铵 ， １２０ｇ 柠檬酸铵溶于 ５００ｍＬ 水 ， 加氨水 （ ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ ） 至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ４ 　 钴标准滴定溶液 ： 准确称取 ２．００００ｇ 金属钴 （ 钴的质量分数 ≥ ９９．９８％ ）， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 低温加热至完全溶解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下冷至室温 ， 用水冲洗表皿及杯壁 ， 移入 １０００ｍＬ 容量 瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２ｍｇ 钴 。 ３ ． ５ 　 铁氰化钾标准溶液 （ ρ ［ Ｋ ３ Ｆｅ （ ＣＮ ） ６ ］ ＝２０ｇ ／ Ｌ ）： ３ ． ５ ． １ 　 配制 ： 称取 ２０ｇ 铁氰化钾 ， 加约 ２５０ｍＬ 水溶解 ， 过滤后用水稀释至 １０００ｍＬ ， 摇匀 ， 贮存于棕 色瓶中 ， 备用 。 ３ ． ５ ． ２ 　 标定 ： 移取 １５．００ｍＬ 钴标准滴定溶液 （ ３．４ ）（ 犞 ０ ）， 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 柠檬酸铵氨 性混合溶液 （ ３．３ ）， 准确加入 １５．００ｍＬ 铁氰化钾标准溶液 （ ３．５．１ ）（ 犞 ２ ）， 在自动电位滴定仪上 （ ４．１ ）， 插 入电极 （ ４．２ ）， 在搅拌下 ， 按仪器设定的滴定终点识别程序或设定的终点电位 ， 用钴标准滴定溶液 （ ３．４ ） 滴定至终点电位 （ 犞 １ ）。 按式 （ １ ） 计算铁氰化钾标准溶液对钴标准滴定溶液的滴定系数 。 犓 ＝ 犞 ０ ＋ 犞 １ 犞 ２ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犓 ——— 滴定系数 ， 单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数 ； 犞 ０ ——— 移取钴标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 返滴定所消耗钴标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 加入铁氰化钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 取三个标定结果的平均值 。 滴定体积极差在 ０．０５ｍＬ 范围内时 ， 取其平均值 ， 否则重新标定 。 ４ 　 仪器 ４ ． １ 　 自动电位滴定仪 ， 附搅拌装置 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． １ — ２００９ ４ ． ２ 　 与仪器匹配的氧化还原复合电极 ， 或指示电极 — 铂电极 ， 参比电极 — 钨电极或 Ａｇ ／ ＡｇＣｌ 等其他电 极 。 电极的选择遵照厂家指导说明书 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 称取 １．０００ｇ （ 犿 ） 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 测定 ５ ． ２ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 以少量水润湿 。 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 加热溶解完全 ， 取 下 ， 冷却 。 用水洗涤表皿及杯壁 ， 煮沸 ， 取下冷却 。 移入 １００ｍＬ （ 犞 ） 容量瓶中 ， 以水定容 。 ５ ． ２ ． ２ 　 分取 １０．００ｍＬ （ 犞 ３ ） 试液 （ ５．２．１ ） 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 柠檬酸铵氨性混合溶液 （ ３．３ ）， 加入 １５．００ｍＬ （ 犞 ２ ） 铁氰化钾标准溶液 （ ３．５ ）， 于自动电位滴定仪上 （ ４．１ ）， 插入电极 （ ４．２ ）， 在搅拌下滴 加 （ 体积记录为 犞 １ ） 钴标准滴定溶液 （ ３．４ ）， 按仪器设定的程序 ， 滴定至终点电位 。 ５ ． ３ 　 终点电位的确定 ５ ． ３ ． １ 　 移取 １５．００ｍＬ 钴标准滴定溶液 （ ３．４ ） 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 柠檬酸铵氨性混合溶液 （ ３．３ ）， 加入 １５．００ｍＬ 铁氰化钾标准溶液 （ ３．５ ）， 于自动电位滴定仪上 （ ４．１ ）， 插入电极 （ ４．２ ）， 在搅拌下 滴加钴标准滴定溶液 （ ３．４ ）， 记录加入钴标准滴定溶液 （ ３．４ ） 的体积和相对应的电位值 。 当电位下降的 变化较大时 ， 减慢钴标准滴定溶液 （ ３．４ ） 滴加速度 ， 应尽可能每次加入很小的量 ， 继续滴加直至电位变化 很小为止 。 ５ ． ３ ． ２ 　 用加入的钴标准滴定溶液 （ ３．４ ） 体积为横坐标 ， 对应的电位为纵坐标 ， 绘制滴定曲线 ， 以曲线突 跃的中点处为终点电位 。 至少测定三次 。 建议在突跃点附近计算其一阶导数 ， 可更精确地确定终点 电位 。 ５ ． ３ ． ３ 　 具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪 ， 可根据设定的程序自动滴定至终点 。 ６ 　 分析结果的计算 按式 （ ２ ） 计算钴的质量分数 狑 Ｃｏ ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 Ｃｏ ＝ （ 犞 ２ · 犓 － 犞 １ ）· ρ Ｃｏ · 犞 × １０ － ３ 犿 · 犞 ３ × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ρ Ｃｏ ——— 钴标准滴定溶液的质量浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 返滴定所消耗钴标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 加入铁氰化钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ３ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犓 ——— 滴定系数 ， 单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数 。 所得结果表示至小数点后两位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 见表 １ ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． １ — ２００９ 表 １ 　 重复性限 ％ 钴的质量分数 ３０ ～ ３３ 狉 ０．３０ 　　 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２．８ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 见表 ２ ： 表 ２ 　 再现性限 ％ 钴的质量分数 ３０ ～ ３３ 犚 ０．３５ 　　 注 ： 再现性 （ 犚 ） 为 ２．８ 犛 犚 ， 犛 犚 为再现性标准差 。 ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性