书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ２ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 电热原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 ２ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犾犲犪犱犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犾犲犮狋狉狅狋犺犲狉犿犪犾犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 　　 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ２ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 广州有色金属研究院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 于乾勇 、 杨媛媛 、 吕庆成 、 李希凯 、 林秀英 、 于力 、 汤淑芳 、 戴凤英 、 刘天平 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ２ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 电热原子吸收光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中铅量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中铅量的测定 。 测定范围 ： ０．００１％ ～ ０．０１％ 。 ２ 　 方法提要 试料用硝酸分解 ， 在稀硝酸介质中 ， 于石墨炉原子吸收光谱仪波长 ２８３．３ｎｍ 处 ， 塞曼效应扣除背 景 ， 测量其吸收峰面积 ， 按匹配钴基体的标准曲线法计算铅的含量 。 ３ 　 试剂 分析用水均为二级水或相当纯度的水 。 实验所用器皿均用热的稀硝酸处理后 ， 用水清洗干净 。 ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）， 优级纯 。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ２＋３ ）。 ３ ． ４ 　 硝酸 （ １＋９９ ）。 ３ ． ５ 　 钴基体溶液 ： 称取 １６．５０ｇ 金属钴 （ 钴的质量分数 ≥ ９９．９８％ ， 含铅 ＜ ０．０００５％ ） 于 １０００ｍＬ 烧杯 中 ， 加入 ４０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 盖上表皿 ， 低温加热至完全溶解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下冷至室温 ， 用水 冲洗表皿及杯壁 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １６．５ｍｇ 钴 。 ３ ． ６ 　 铅标准贮存溶液 ： 称取 ０．２０００ｇ 金属铅 （ 铅的质量分数 ≥ ９９．９５％ ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， 盖上表皿 ， 置于电热板低温处 ， 加热至完全溶解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 冷却至室温 ， 移入 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 铅 。 ３ ． ７ 　 铅标准溶液 Ａ ： 移取 １０．００ｍＬ 铅标准贮存溶液 （ ３．６ ）， 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 铅 。 ３ ． ８ 　 铅标准溶液 Ｂ ： 移取 １０．００ｍＬ 铅标准溶液 Ａ ， 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 以水 定容 ， 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 铅 。 ４ 　 仪器 原子吸收光谱仪 ， 配有石墨炉原子化器 、 具有塞曼效应扣除背景功能 、 自动进样器 ， 附铅空心阴 极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 。 ——— 灵敏度 ： 在与测量试液基本一致的溶液中 ， 铅的特征质量应不大于 ５０ｐｇ 。 ——— 精密度 ： 用最高浓度的标准溶液测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过平均吸光度的 １．０％ ； 用最低浓度的标准溶液 （ 不是 “ 零 ” 标准溶液 ） 测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过最高浓度 的标准溶液平均吸光度的 ０．５％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比 ， 应不小于 ０．７０ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ２ — ２００９ 使用 ＰＥＳＩＭＡＡ６０００ 型石墨炉原子吸收光谱仪测定铅量时的参考工作条件见表 １ ： 表 １ 　 仪器工作条件 波长 ２８３．０ｎｍ 灯电流 １０ｍＡ 原子化 程序阶段 步序 温度 ／ ℃ 斜坡升温 ／ ｓ 保持时间 ／ ｓ 氩气流量 ｍＬ ／ ｍｉｎ 干燥 １ １１０ １０ ２０ ２５０ ２ １３０ １５ ２０ ２５０ 灰化 ３ ８００ １０ ２０ ２５０ 原子化 ４ １６５０ — ３．０ — 清除 ５ ２４５０ — ３．０ ２５０ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 ２ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 ２ 　 试样的称取量和测定时试液的分取 铅的质量分数 ／ ％ 试料量 （ 犿 ）／ ｇ 分取试液体积 （ 犞 １ ）／ ｍＬ 试液稀释体积 （ 犞 ２ ）／ ｍＬ ０．００１ ～ ０．００２ ０．５００ — — ＞ ０．００２ ～ ０．０１ ０．２００ ２５．００ ５０．００ ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ３ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 盖上表皿 ， 低温加热至溶解完全 ， 并蒸 发至小体积 （ 约 ３ｍＬ ～ ４ｍＬ ）， 取下冷却 ， 用硝酸 （ ３．４ ） 冲洗表皿及杯壁 ， 低温加热煮沸 ， 取下冷却 ， 移入 １００ｍＬ （ 犞 ０ ） 容量瓶中 ， 以水定容 ， 空白试液加入 １０．０ｍＬ 钴基体溶液 （ ３．５ ）。 按表 １ 分取试液并稀释后 测定 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 调整仪器至最佳状态 。 ５ ． ４ ． ２ 　 用选定的加热程序空烧石墨管两次 。 ５ ． ４ ． ３ 　 将 ２０ μ Ｌ 试液 （ ５．３ ） 注入原子化器中 ， 按拟订程序于波长 ２８３．３ｎｍ 处测量铅的吸收峰面积 ， 每 份试液测定三次 ， 取其平均值减去空白平均值 ， 从工作曲线上查得相应的铅量 。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 铅标准溶液 （ ３．８ ） 于一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 匹配以和样品测定体系中相同量的钴基体溶液 （ ３．５ ）， 加入 ４ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 以水 定容 。 ５ ． ５ ． ２ 　 与试液同时测定系列标准溶液的吸收峰面积 ， 减去 “ 零 ” 浓度标准溶液的吸收峰面积 ， 以铅浓度 为横坐标 ， 吸收峰面积为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 按下式计算铅的质量分数 狑 Ｐｂ ， 数值以 ％ 表示 。 狑 Ｐｂ ＝ ρ · 犞 ０ · 犞 ２ × １０ － ９ 犿 · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得的铅质量浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ２ — ２００９ 犞 ０ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 试液稀释体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果保留两位有效数字 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ３ 数据采用线性 内插法求得 ： 表 ３ 　 重复性限 ％ 铅的质量分数 ０．００１ ０．００５ ０．０１ 狉 ０．０００２ ０．００１ ０．００２ 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２ ． ８ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ４ 数据采用线 性内插法求得 ： 表 ４ 　 再现性限 ％ 铅的