书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ３ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪狋犪狋犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 广州有色金属研究院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 于乾勇 、 张 ? 文 、 秦霞 、 黄桂花 、 林秀英 、 汤淑芳 、 于力 、 刘天平 、 戴凤英 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ３ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中砷量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中砷量的测定 。 测定范围 ： ０．０００１％ ～ ０．００４％ 。 ２ 　 方法提要 试料用盐酸分解 ， 在盐酸介质中 ， 用硫脲  抗坏血酸进行预还原 ， 砷在氢化物发生器中 ， 被硼氢化钾 还原为氢化物 ， 用氩气导入原子化器中 ， 于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度 ， 按匹配钴基体的标准曲 线法计算砷的含量 。 ３ 　 试剂 分析用水均为二级水或相当纯度的水 。 实验所用器皿均用热的稀硝酸处理后 ， 用水清洗干净 。 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ １＋３ ）。 ３ ． ４ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ５ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 硫脲  抗坏血酸混合溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０．０ｇ 硫脲 ， 加入约 ８０ｍＬ 水加热溶解 ， 冷却后加入 １０．０ｇ 抗坏血酸 ， 溶解后稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 ， 现用现配 。 ３ ． ７ 　 硼氢化钾溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ２．０ｇ 硼氢化钾 ， 加入 １００ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ） 溶解 ， 混匀 。 用 时现配 。 ３ ． ８ 　 钴基体溶液 （ 含钴 １６ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １．６０００ｇ 金属钴 （ 钴的质量分数 ≥ ９９．９８％ ， 其中砷的质量分数 ＜ ０．０００１％ ）， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．５ ） 溶解 ， 稍冷后 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 溶解至小体积 ， 取下冷却至 室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 ３ ． ９ 　 砷标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３２０ｇ 三氧化二砷 （ 三氧化二砷质量分数 ≥ ９９．９％ ， 预先置于硫酸干燥 器中干燥至恒重 ） 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）， 盖上表皿 ， 低温溶解 ， 加 ５ｍＬ 水 ， ２ 滴酚酞乙醇溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）， 用盐酸 （ ３．２ ） 中和至红色刚消失后再过量 ２ｍＬ ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． １０ 　 砷标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 （ ３．９ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 砷 。 ３ ． １１ 　 氩气 （ Ａｒ ≥ ９９．９９％ ）。 ４ 　 仪器 原子荧光光谱仪 ， 附砷高强度空心阴极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡达到下列指标者均可使用 。 ——— 检出极限 ： 不大于 ０．５ｎｇ ／ ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ３ — ２００９ ——— 精密度 ： 用 ２０ｎｇ ／ ｍＬ 的砷标准溶液测量 １０ 次荧光强度 ， 其标准偏差不应超过平均荧光强度 的 ２．０％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比 ， 应不小于 ０．８０ 。 参考工作条件见表 １ 、 表 ２ ： 表 １ 　 仪器工作条件 灯电流 ／ ｍＡ 辅阴极电流 ／ ｍＡ 负高压 ／ Ｖ 载气 （ 氩 ） 流量 ／ （ Ｌ ／ ｍｉｎ ） 屏蔽气 （ 氩 ） 流量 ／ （ Ｌ ／ ｍｉｎ ） 读数时间 ／ ｓ 延迟时间 ／ ｓ 读数 方式观察高度 ／ ｍｍ ６０ ２５ ２８０ ０．４ ０．８ １２ ０．５ 峰面积 ８ 表 ２ 　 断续流动自动加液器参数设置 步骤 时间 ／ ｓ 转速 ／（ ｒ ／ ｍｉｎ ） 读数 １ ６ ０ ＮＯ ２ １０ １００ ＮＯ ３ ６ ０ ＮＯ ４ １７ １２０ ＹＥＳ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 ３ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 ３ 　 称样量 砷的质量分数 ／ ％ 称样量 （ 犿 ０ ）／ ｇ ０．０００１ ～ ０．００１ ０．５００ ＞ ０．００１ ～ ０．００４ ０．２００ ５ ． ２ 　 空白实验 随同试料做空白实验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ） 在约 ８０℃ 左右的温度下溶解完全 ， 取下冷却 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２５ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 加入 １０ｍＬ 硫脲 — 抗坏血酸溶液 （ ３．６ ）， 混 匀 ， 空白试液加入 １０．００ｍＬ 钴基体溶液 （ ３．８ ）， 以水定容 （ 犞 ０ ）， 放置 ２０ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ２ 　 用硼氢化钾溶液 （ ３．７ ） 作为还原剂 ， 盐酸 （ ３．３ ） 作为载流 ， 氩气 （ ３．１１ ） 作为屏蔽气和载气 ， 于原子 荧光光谱仪上 ， 与系列标准溶液平行测量试液 （ ５．３．１ ） 的荧光强度 ， 减去空白试液的荧光强度 ， 从工作曲 线上查出相应的砷浓度 （ ρ ）。 ５ ． ４ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ４ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ ， ２．００ｍＬ ， ４．００ｍＬ ， ６．００ｍＬ ， ８．００ｍＬ ， １０．００ｍＬ 砷标准溶液 （ ３．１０ ） 于一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 匹配以和样品测定体系中相同量的钴基体溶液 （ ３．８ ）， 加入 ２５ｍＬ ～ ３０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 加入 １０ｍＬ 硫脲  抗坏血酸混合溶液 （ ３．６ ）， 混匀 ， 以水定容 ， 放置 ２０ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． ２ 　 在与测量试液 （ ５．３．１ ） 相同条件下 ， 测量系列标准溶液的荧光强度 ， 减去 “ 零 ” 浓度溶液的荧光强 度 。 以砷浓度为横坐标 ， 以荧光强度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算与表述 按下式计算砷的质量分数 狑 Ａｓ ， 数值以 ％ 表示 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ３ — ２００９ 狑 Ａｓ ＝ ρ · 犞 ０ × １０ － ９ 犿 ０ × １００ ……………………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得的砷质量浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 结果保留两位有效数字 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ４ 数据采用线性 内插法求得 ： 表 ４ 　 重复性限 ％ 砷的质量分数 ０．０００１ ０．００１ ０．００４ 狉 ０．００００３ ０．０００２ ０．０００８ 　　 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２ ． ８ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现