书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ４ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犻犾犻犮狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０１  １５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ４ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由株洲冶炼集团股份有限公司 、 北京矿冶研究总院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 于乾勇 、 杨秀萍 、 董丽萍 、 张继红 、 林秀英 、 张毅 、 高颖剑 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ４ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中硅量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中硅量的测定 。 测定范围 ： ０．００１％ ～ ０．０１％ 。 ２ 　 方法提要 试料用高氯酸溶解并蒸至近干 ， 其中不溶性硅加入氢氟酸溶解 。 在 ｐＨ１．０ ～ ｐＨ１．５ 时 ， 硅与钼酸 铵形成钼黄杂多酸 ， 于硫酸介质中用正丁醇萃取 ， 有机相用硫酸联胺和氯化亚锡还原成钼蓝 ， 于分光光 度计波长 ６３０ｎｍ 处测量其吸光度 。 ３ 　 试剂 所用试剂除有特殊要求外其余均为优级纯 ， 制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水 ， 试剂配制后均贮 存于塑料瓶中 。 ３ ． １ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 高氯酸 （ ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 硫酸 （ １＋３ ）。 ３ ． ４ 　 硫酸 （ ７＋９３ ）。 ３ ． ５ 　 氢氟酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 硼酸饱和溶液 。 ３ ． ８ 　 钼酸铵溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇ 高纯钼酸铵 ［（ ＮＨ ４ ） Ｍｏ ７ Ｏ ２４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ 溶于 ８０ｍＬ 热水中 ， 冷却 ， 用水稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 ， 过滤后使用 。 ３ ． ９ 　 柠檬酸溶液 （ ５００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １０ 　 硫酸联胺溶液 （ ２．５ｇ ／ Ｌ ）， 用硫酸 （ １．５＋９８．５ ） 配制 。 ３ ． １１ 　 氯化亚锡 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇ 优级纯氯化亚锡溶于 １００ｍＬ 盐酸 （ ３．６ ） 中 ， 混匀 ， 现用现配 。 ３ ． １２ 　 氨水 ， 用饱和法精制 。 ３ ． １３ 　 正丁醇 ， 分析纯 。 ３ ． １４ 　 硅标准贮存溶液 ： 称取 ０．２１４２ｇ 二氧化硅 （ 二氧化硅质量分数 ≥ ９９．９％ ） 于铂金坩埚中 ， 加入 ５ｇ 优级纯无水碳酸钠 ， 混匀 ， 加盖 ， 置于 ４００℃ 的马弗炉中 ， 升温至 ９００℃ ， 熔融 １ｈ ， 取出 ， 用水洗净坩 埚外壁 ， 置于盛有 １００ｍＬ 热水的聚四氟乙烯杯中 ， 低温溶解 ， 取下 ， 冷至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 ， 立即移入干燥的塑料瓶中 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 硅 。 ３ ． １５ 　 硅标准溶液 ： 移取 ５０．００ｍＬ 硅标准贮存溶液 （ ３．１４ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混 匀 ， 立即移入干燥的塑料瓶中 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 硅 。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ４ — ２００９ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 称取 ０．２５０ｇ 试样 （ 犿 ０ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ５０ｍＬ 聚四氟乙烯坩埚中 ， 加入 ３ｍＬ 高氯酸 （ ３．２ ）， 加盖坩埚盖 ， 加热溶解 ， 将溶液蒸至近干 ， 取下冷却 。 ５ ． ３ ． ２ 　 加水至 １０ｍＬ 左右 ， 加入 ０．３ｍＬ ～ ０．５ｍＬ 氢氟酸 （ ３．５ ）， 混匀 ， 放置 ３０ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ３ 　 加入 ８ｍＬ 硼酸饱和溶液 （ ３．７ ）， 摇匀 ， 放置 １５ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ４ 　 用氨水 （ ３．１２ ） 或硫酸 （ ３．３ ） 调节 ｐＨ 值至 １．０ ～ １．５ ， 加 ５．０ｍＬ 钼酸铵 （ ３．８ ）， 混匀 ， 在 ２０℃ ～ ３０℃ ， 放置 １５ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ５ 　 加 ５．０ｍＬ 柠檬酸 （ ３．９ ）， 用塑料棒搅匀 。 ５ ． ３ ． ６ 　 将溶液移入 １２５ｍＬ 分液漏斗中 ， 用 １５ｍＬ 硫酸 （ ３．３ ） 冲洗坩埚并移入分液漏斗中 ， 加入 １４ｍＬ 水 ， 摇匀 ， 加入 ２５．００ｍＬ 正丁醇 （ ３．１３ ）， 振荡 １ｍｉｎ ， 静置分层 ， 弃去水相 。 ５ ． ３ ． ７ 　 向有机相中加入 １５ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ）， 振荡 ３０ｓ ， 静置分层后弃去水相 ， 重复此操作一次 。 ５ ． ３ ． ８ 　 向分液漏斗中加入 ５ｍＬ 硫酸联胺 （ ３．１０ ）， ０．５ｍＬ 氯化亚锡 （ ３．１１ ）， 振荡 ３０ｓ ， 静置分层后弃 去水相 ， 有机相移入 ２５ｍＬ 干燥的比色管中 ， 加入少许无水硫酸钠 ， 静置澄清 。 ５ ． ３ ． ９ 　 移取部分溶液 （ ５．３．８ ） 于 １ｃｍ 比色皿中 ， 以随同试样的空白溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ６３０ｎｍ 处 ， 测量其吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的硅量 （ 犿 １ ）。 ５ ． ４ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ４ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 硅标准溶液 （ ３．１５ ） 分别置于一 组 ５０ｍＬ 聚四氟乙烯坩埚中 ， 以下按 ５．３．２ ～ ５．３．８ 进行 。 ５ ． ４ ． ２ 　 移取部分溶液 （ ５．４．１ ） 于 １ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白溶液为参比 ， 于分光光度计波长 ６３０ｎｍ 处 测量吸光度 ， 以硅量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 按下式计算硅的质量分数 狑 Ｓｉ ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 Ｓｉ ＝ 犿 １ × １０ － ６ 犿 ０ × １００ ………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 自工作曲线上查出的硅量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ０ ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 结果保留两位有效数字 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线性 内插法求得 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ４ — ２００９ 表 １ 　 重复性限 ％ 硅的质量分数 ０．００１ ０．００５ ０．０１ 狉 ０．０００２ ０．００１ ０．００２ 　　 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２．８ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ２ 数据采用线 性内插法求得 ： 表 ２ 　 再现性限 ％ 硅的质量分数 ０．００１ ０．００５ ０．０１ 犚 ０．０００３ ０．００１５ ０．００３ 　　 注 ： 再现性 （ 犚 ） 为 ２．８ 犛 犚 ， 犛 犚 为再现性标准差 。 ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ４