书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ５ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 ５ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪犾犮犻狌犿 ， 犿犪犵狀犲狊犻狌犿犪狀犱狊狅犱犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犉犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０１  １５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ５ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 长沙矿冶研究院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 于乾勇 、 赵全民 、 吕庆成 、 李希凯 、 林秀英 、 姜求韬 、 杨林 、 李玉茹 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ５ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中钙 、 镁 、 钠量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中钙 、 镁 、 钠量的测定 。 测定范围 ： 钙 ０．００１％ ～ ０．０１％ ； 镁 ０．００１％ ～ ０．０１％ ； 钠 ０．００１％ ～ ０．０１％ 。 ２ 　 方法提要 试料用硝酸分解 ， 在稀硝酸介质中 ， 用空气  乙炔火焰 ， 于原子吸收光谱仪 ４２２．７ｎｍ 处测量钙的吸 光度 ， 于 ２８５．２ｎｍ 处测定镁的吸光度 ， 于原子吸收光谱仪 ５８９．０ｎｍ 处测量钠的吸光度 ， 按匹配钴基体 的标准曲线法计算钙 、 镁 、 钠的量 。 ３ 　 试剂 分析用水均为二级水或相当纯度的水 。 实验所用器皿均用热的稀硝酸充分洗涤后 ， 用水清洗干净 。 ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ３ 　 氯化铯溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ）： 以光谱纯氯化铯配制 。 ３ ． ４ 　 钴基体溶液 ： 称取 ２．５００ｇ 金属钴 （ 钴的质量分数 ≥ ９９．９８％ ， 钙的质量分数 ＜ ０．０００５％ ， 镁的质 量分数 ＜ ０．０００５％ ， 钠的质量分数 ＜ ０．０００５％ ）， 置于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ） 完全溶 解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 。 取下 ， 冷至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２５ｍｇ 钴 。 ３ ． ５ 　 钙标准贮存溶液 ： 称取 ０．７０００ｇ 氧化钙 （ 高纯 ， 预先经过 ８００℃ 灼烧至恒重 ， 并在干燥器中冷至室 温 ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 低温溶解后 ， 用水洗涤表皿及杯壁 ， 移入 １０００ｍＬ 容 量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．５ｍｇ 钙 。 ３ ． ６ 　 钙标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 钙标准贮存溶液 （ ３．５ ）， 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５０ μ ｇ 钙 。 ３ ． ７ 　 镁标准贮存溶液 ： 称取 ０．１６５８ｇ 氧化镁 （ 高纯 ， 预先经 ８００℃ 下灼烧至恒重 ， 并在干燥器中冷至室 温 ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 驱赶酸烟后取下 ， 用水洗涤表皿及杯壁 ， 冷却后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 ， 此溶液 １ｍＬ 含有 ０．１ｍｇ 镁 。 ３ ． ８ 　 镁标准溶液 ： 移取 ５．００ｍＬ 镁标准贮存溶液 （ ３．７ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 镁 。 ３ ． ９ 　 钠标准贮存溶液 ： 称取 ０．２５４２ｇ 氯化钠 （ 基准试剂 ， 预先经过 ５５０℃ 灼烧至恒重 ， 并在干燥器中冷 至室温 ） 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加水溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容后移入塑料瓶中 ， 此溶液 １ｍＬ 含有 ０．１ｍｇ 钠 。 ３ ． １０ 　 钠标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 钠标准贮存溶液 （ ３．９ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 钠 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ５ — ２００９ ４ 　 仪器 原子吸收光谱仪 ， 附钙 、 镁 、 钠空心阴极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 。 ——— 灵敏度 ： 在与测量试液基本一致的溶液中 ， 钙的特征浓度应不大于 ０．０５ μ ｇ ／ ｍＬ ； 镁的特征浓度 应不大于 ０．００５ μ ｇ ／ ｍＬ ； 钠的特征浓度应不大于 ０．０１ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用最高浓度的标准溶液测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过平均吸光度的 １．５％ ； 用最低浓度的标准溶液 （ 不是 “ 零 ” 标准溶液 ） 测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过最高浓度 的标准溶液平均吸光度的 ０．５％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比 ， 应不小于 ０．８０ 。 原子吸收光谱仪测定钙 、 镁 、 钠含量时的仪器参考工作条件见表 １ 。 表 １ 　 仪器工作条件 测定元素 波长 ／ ｎｍ 灯电流 ／ ｍＡ 单色器通带 ／ ｎｍ 空气流量 ／（ Ｌ ／ ｍｉｎ ） 乙炔气流量 ／（ Ｌ ／ ｍｉｎ ） Ｃａ ４２２．７ １０ ０．７ ６．０ １．５ Ｍｇ ２８５．２ ６ ０．７ ６．０ １．５ Ｎａ ５８９．０ ８ ０．２ ６．０ １．５ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 称取 １．０００ｇ （ 犿 ） 试样两份 （ 一份置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用于测定钙 、 镁 ； 另一份置于 ２５０ｍＬ 石英烧 杯中 ， 用于测定钠 ）， 精确到 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 空白实验 随同试料做空白实验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ）， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 盖上表皿 ， 加热溶解 ， 取下稍冷后用水洗涤表皿和杯壁 ， 煮沸 ， 取下冷却至室温 ， 将溶液移入 １００ｍＬ （ 犞 ） 容量瓶中 ， 在用于测定钠的容量瓶中加入 １０．０ｍＬ 氯化 铯溶液 （ ３．３ ）， 以水定容 。 ５ ． ３ ． ２ 　 按表 ２ 规定的分取量 ， 分取适量试液 （ ５．３．１ ） 以水定容后分别进行钙 、 镁 、 钠的测定 。 表 ２ 　 测定时试液的分取 测定元素 含量范围 ／ ％ 分取体积 （ 犞 １ ）／ ｍＬ 定容体积 （ 犞 ２ ）／ ｍＬ Ｃａ ０．００１ ～ ０．０１ — — Ｍｇ０．００１ ～ ０．００２５ — — ＞ ０．００２５ ～ ０．０１ １０．００ ５０．００ Ｎａ０．００１ ～ ０．００５ — — ＞ ０．００５ ～ ０．０１ ２０．００ ５０．００ ５ ． ３ ． ３ 　 用空气  乙炔火焰 ， 分别于原子吸收光谱仪波长 ４２２．７ｎｍ 、 ２８５．２ｎｍ 、 ５８９．０ｎｍ 处 ， 以水调零 ， 与相应的系列标准溶液平行测定试液的吸光度 ， 减去空白溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查得相应的钙 、 镁 、 钠的浓度 。 ５ ． ４ 　 工作曲线 ５ ． ４ ． １ 　 钙工作曲线 ： 准确移取 ０．００ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ２．５０ｍＬ 钙标准溶液 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ５ — ２００９ （ ３．６ ） 于一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 匹配以和样品测定体系中相同量的钴基体溶液 （ ３．４ ）， 加入 ２ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）， 以水定容 。 与测量试液相同的条件下 ， 测量系列标准溶液的吸光度 （ 减去 “ 零 ” 浓度溶液的吸光 度 ）， 以钙的质量浓度为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ５ ． ４ ． ２ 　 镁工作曲线 ： 准确移取 ０．００ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ２．５０ｍＬ 镁标准溶液 （ ３．８ ） 于一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 匹配以和样品测定体系中相