书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ６ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 离子选择性电极法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 ６ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉犻狀犲犻狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犐狅狀狊犲犾犲犮狋犻狏犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  １５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ６ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 株洲冶炼集团股份有限公司参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 喻生洁 、 杨秀萍 、 马玉萍 、 吕庆成 、 林秀英 、 于力 、 汤淑芳 、 邱平 、 朱国忠 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ６ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 离子选择性电极法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中水溶性氯离子量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中水溶性氯离子量的测定 。 测定范围 ： ０．０１５％ ～ ０．５％ 。 ２ 　 方法提要 用水加热浸取试料中的氯离子 ， 在离子强度调节剂硝酸钠存在下 ， 以氯离子选择性电极为指示电极 和相应的参比电极为参比 ， 用电位测量仪测定其电极电位值 。 在测定范围内 ， 电极电位与氯离子浓度的 负对数呈线性关系 ， 按标准曲线法计算氯离子量 。 ３ 　 试剂 分析用水均为新制备二次蒸馏水 。 ３ ． １ 　 硝酸钠溶液 （ ５ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ３ ． ２ 　 氯离子标准贮存溶液 ： 称取 ０．１６４９ｇ 氯化钠 （ 基准试剂 ， 预先经过 ５５０℃ 灼烧至恒重 ， 并在干燥器中冷至室温 ） 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 用水溶解 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 氯离子 。 ３ ． ３ 　 氯离子标准溶液 ： 氯离子标准溶液 ： 移取 ２０．００ｍＬ 氯离子贮存溶液 （ ３．２ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１ｍｇ 氯离子 。 ４ 　 仪器 ４ ． １ 　 电位测量仪 ， 附搅拌装置 。 ４ ． ２ 　 氯离子选择性电极 ， 要求氯离子溶液浓度至少在 １０ －１ ｍｏｌ ／ Ｌ ～ １０ －４ ｍｏｌ ／ Ｌ 范围内 ， 电极电位与氯 离子浓度的负对数呈良好线性关系 。 ４ ． ３ 　 参比电极 。 电极的选择遵照厂家指导说明书 。 ４ ． ４ 　 可加热电磁搅拌器 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 称取 ２．０００ｇ 试样 （ 犿 ０ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ 　 测定 ５ ． ２ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入约 ３５ｍＬ 水 ， 放入搅拌棒 ， 将烧杯置于可加热的电磁搅 拌器 （ ４．４ ） 上 ， 加热至沸继续搅拌 ５ｍｉｎ 后 ， 取下 ， 冷至室温 ， 按表 １ 将溶液连同不溶物移入相应容量瓶 中 ， 按表 １ 加入硝酸钠溶液 （ ３．１ ）， 以水定容 ， 待测 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ６ — ２００９ 表 １ 　 定容体积及硝酸钠的加入量 氯离子含量 （ 质量分数 ）／ ％ 定容体积 （ 犞 ）／ ｍＬ 硝酸钠溶液 ／ ｍＬ ０．０１５ ～ ０．２ ５０ ２ ＞ ０．２ ～ ０．５ １００ ４ ５ ． ２ ． ２ 　 移取 ５０ｍＬ 试液 （ ５．２．１ ） 于干燥的 １００ｍＬ 烧杯中 ， 插入氯离子选择性电极 （ ４．２ ） 和参比电极 （ ４．３ ）， 将烧杯置于电位测量仪上 ， 在搅拌下测量其平衡电位值 。 从工作曲线上查出相应氯离子的质量 浓度 （ ρ ）。 ５ ． ３ 　 工作曲线的绘制 分别移取 ２．５０ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 氯离子标准溶液 （ ３．３ ） 和 ２．５０ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 氯离子标准贮存溶液 （ ３．２ ）， 置于一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２ｍＬ 硝酸钠溶液 （ ３．１ ）， 以水定容 。 以下同 ５．２．２ 操作 ， 按氯离 子浓度由低到高的顺序进行测定 。 在半对数坐标纸上 ， 以氯离子质量浓度值为横坐标 ， 电位值为纵坐标 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 按下式计算氯离子的质量分数 狑 Ｃｌ － ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 Ｃｌ － ＝ ρ · 犞 × １０ － ３ 犿 ０ ×１００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ０ ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ρ ——— 自工作曲线上查得的氯离子浓度 ， 单位为克每升 （ ｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 稀释体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法求得 ： 表 ２ 　 重复性限 ％ 氯离子的质量分数 ０．０１５ ０．１ ０．５ 狉 ０．００３ ０．０１５ ０．０７ 　　 注 ： 重复性 （ 狉 ） 为 ２．８ 犛 狉 ， 犛 狉 为重复性标准差 。 ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ３ 数据采用线 性内插法求得 ： 表 ３ 　 再现性限 ％ 氯离子的质量分数 ０．０１５ ０．１ ０．５ 犚 ０．００６ ０．０２ ０．０８ 　　 注 ： 再现性 （ 犚 ） 为 ２．８ 犛 犚 ， 犛 犚 为再现性标准差 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ６ — ２００９ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校核 一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ６ — ２００９