书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １３ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ７ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 燃烧  碘量法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅犫犪犾狋狅狓犪犾犪狋犲 — 犘犪狉狋 ７ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳犪狋犲犻狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犆狅犿犫狌狊犻狋犻狅狀犻狅犱犻犿犲狋狉狔 ２００９  ０１  １５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 《 草酸钴化学分析方法 》 共 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 钴量的测定 　 电位滴定法 ——— 第 ２ 部分 ： 铅量的测定 　 电热原子吸收光谱法 ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 氢化物发生 — 原子荧光光谱法 ——— 第 ４ 部分 ： 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 ——— 第 ５ 部分 ： 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— 第 ６ 部分 ： 氯离子量的测定 　 离子选择性电极法 ——— 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 　 燃烧  碘量法 ——— 第 ８ 部分 ： 镍 、 铜 、 铁 、 锌 、 铝 、 锰 、 铅 、 砷 、 钙 、 镁 、 钠量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第 ７ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由金川集团有限公司负责起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 赣州钴钨有限公司参加起草 。 本部分主要起草人 ： 张发志 、 李希凯 、 韩敏 、 吕庆成 、 喻生洁 、 林秀英 、 徐晓艳 、 姜求韬 、 万建红 、 赖承珑 、 李能华 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ７ — ２００９ 草酸钴化学分析方法 第 ７ 部分 ： 硫酸根离子量的测定 燃烧  碘量法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７３ 的本部分规定了草酸钴中硫酸根量的测定方法 。 本部分适用于草酸钴中硫酸根量的测定 。 测定范围 ： ０．００２％ ～ ０．０２％ 。 ２ 　 方法提要 试料在 ５００℃ 马弗炉中高温灼烧后以铜丝为助熔剂 ， 在 １２５０℃ ～ １３００℃ 燃烧炉中 ， 通入氧气 ， 样 品中的硫酸盐分解为二氧化硫 ， 用淀粉吸收液吸收 。 以淀粉为指示剂 ， 用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色 为终点 。 ３ 　 试剂 ３ ． １ 　 助熔剂 ： 铜丝 （ 狑 Ｃｕ ≥ ９９．９５％ ， 狑 Ｓ ＜ ０．０００２％ ， 直径 ０．２５ｍｍ ～ ０．５０ｍｍ ， 使用前用细砂纸打磨除 去表面氧化物 ， 用酒精棉擦拭干净 ， 剪成长度约 ５０ｍｍ ～ ６０ｍｍ 备用 ）。 ３ ． ２ 　 标准样品 ： 紫铜标样 （ 狑 Ｓ ： ０．００２％ ～ ０．００６％ ）。 ３ ． ３ 　 淀粉吸收液 ： 称取 ０．０５ｇ 淀粉 ， ４ｇ 氯化钠和 ０．２ｇ 碘化钾于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２５０ｍＬ 水摇 匀 ， 煮沸 ２ｍｉｎ 后冷却至室温 ， 用时现配 。 ３ ． ４ 　 重铬酸钾的硫酸洗液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ５ｇ 重铬酸钾 ， 以少量水加热溶解 ， 冷却后 ， 加入 １００ｍＬ 硫酸 （ １＋９ ）。 ３ ． ５ 　 碘标准贮存溶液 ［ 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ） ≈ ０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ ］： 称取 ２．５ｇ 碘及 ２０ｇ 碘化钾于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 水 ， 不断搅拌使碘完全溶解后 ， 过滤于 １０００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 以水定容 。 ３ ． ６ 　 碘标准滴定溶液 ［ 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ） ≈ ０．０００５ｍｏｌ ／ Ｌ ］： ３ ． ６ ． １ 　 配制 ： 分取 １５ｍＬ 碘标准贮存溶液 （ ３．５ ）， 置于 ５００ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 加入 １０ｇ 碘化钾以水定 容 ， 用时现配 ， 并用标准样品随试样分析时标定 。 ３ ． ６ ． ２ 　 标定 ： 称取适量的紫铜标准样品三份 ， 分别平铺于瓷舟中 。 按 ５．８ 操作步骤进行标定 。 按式 （ １ ） 计算碘标准溶液的浓度 ： 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ） ＝ 犿 · 狑 Ｓ × ２ 犞 × ３２ ． ０６ × １０ － ３ ………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ）——— 碘标准滴定溶液物质的量浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 狑 Ｓ ——— 标样中硫的质量分数 ； 犞 ——— 滴定消耗碘标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 标准样品的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ３２．０６ ——— 硫的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏＬ ）。 取三个标定结果的平均值 。 滴定体积极差在 ０．２ｍＬ 范围内时 ， 取其平均值 ， 否则重新标定 。 ４ 　 仪器及设备 ４ ． １ 　 马弗炉 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ７ — ２００９ ４ ． ２ 　 瓷坩埚 ： ５０ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 高温管式电阻炉 ： 最高温度 １３００℃ ， 附温度控制器 （ ０℃ ～ １６００℃ ）。 ４ ． ４ 　 燃烧瓷管 ： 内径  １６ｍｍ ， 外径  ２０ｍｍ ， 总长 ６００ｍｍ 。 ４ ． ５ 　 燃烧瓷舟 ： 长 ８８ｍｍ 。 使用前应在 １２５０℃ 预先灼烧 ５ｍｉｎ ， 冷却后放入干燥器中备用 。 ４ ． ６ 　 氧气 （ 纯度要求 ≥ ９９．２％ ）： 备有氧气流量表 。 ４ ． ７ 　 定硫吸收器 ： ６０ｍＬ 。 ４ ． ８ 　 洗气瓶 Ⅰ ： 内盛有 １００ｍＬ ～ １５０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ９ 　 洗气瓶 Ⅱ ： 内盛 １００ｍＬ ～ １５０ｍＬ 重铬酸钾的硫酸水溶液 。 ４ ． １０ 　 干燥塔 ： 内盛变色硅胶 。 ４ ． １１ 　 定硫仪器装置 ， 见图 １ 。 　　 １ ——— 高温管式电阻炉 ； ２ ——— 温度控制器 ； ３ ——— 氧气瓶 ； ４ ——— 洗气瓶 Ⅰ ； ５ ——— 洗气瓶 Ⅱ ； ６ ——— 干燥塔 ； 　　 ７ ——— 燃烧磁管 ； ８ ——— 过滤杯 ； ９ ——— 燃烧磁舟 ； １０ ——— 定硫吸收器 ； １１ ——— 滴定管 （ １０ｍＬ ）。 图 １ 　 定硫装置 ４ ． １２ 　 定硫过滤杯 ， 见图 ２ 。 　　 １ ， ３ ——— 玻璃棉或脱脂棉 ； ２ ——— 厚度小于 ０．５ｍｍ 的金属铜屑 （ 约占过滤杯体积的 １ ／ ２ ， 定期更换 ）； ４ ——— 胶塞 。 图 ２ 　 过滤杯 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试样的灼烧处理 称取试样 ５．０００ｇ （ 犿 １ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 将试料置于称重 （ 犿 ２ ） 后的坩埚 （ ４．２ ） 内 ， 放入升温至 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７３ ． ７ — ２００９ ５００℃ 的马弗炉中 ， 恒温灼烧 ３０ｍｉｎ ， 取出冷却至室温后称重 （ 犿 ３ ）。 按式 （ ２ ） 计算 犓 值 。 ５ ． ２ 　 试料 称取 ０．２５０ｇ （ 犿 ０ ） 试样 （ ５．１ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做助熔剂空白实验 。 ５ ． ４ 　 将试料 （ ５．２ ） 置于瓷舟 （ ４．５ ） 中 ， 均匀铺平后放入 ０．５ｇ 铜丝 （ ３．１ ） 备测 。 ５ ． ５ 　 接通高温电阻炉电源 ， 使炉温升至 １２５０℃ ～ １３００℃ 。 ５ ． ６ 　 按图 １ 连接好装置 ， 检查装置的气密性 。 ５ ． ７ 　 将 ２５ｍＬ 淀粉吸收液 （ ３．３ ） 注入定硫吸收器内 ， 以 １．８Ｌ ／ ｍｉｎ 流量通入氧气 ， 并滴加碘标准溶液 （ ３．６ ） 使淀粉吸收液呈浅蓝色 。 ５ ． ８ 　 将盛有试样的瓷舟 （ ５．４ ） 用镍铬丝钩推入燃烧管高温区内 ， 预热 ３０ｓ 后 ， 先缓慢打开进气的玻璃 活塞 ， 再打开出气的玻璃活塞 ， 使氧气流通过燃烧管 ， 使二氧化硫气体被吸收液吸收 。 当吸收液的浅蓝 色开始退色时 ， 应及时用碘标准溶液 （ ３．６ ） 滴定 ， 使溶液始终保持浅蓝色 ， 待溶液退色减慢时再稍将气流 放大 ， 使管中的二氧化硫气体全部排出 ， 继续滴定至与开始时的浅蓝色一样 ， 保持 １ｍｉｎ 不变即为终点 ， 记录滴定所消耗的碘标准滴定溶液的体积 （ 犞 １ 或 犞 ２ ）。 　　 注 ： 燃烧管在开始测定前 ， 均应在 １２５０ ℃ ～ １３００ ℃ 充分灼烧 ， 并预烧 ２ ～ ３ 个试验样品后方可进行正式试料 的测定 。 ６ 　 分析结果的计算与表述 按式 （ ２ ） 计算 犓 值 ： 犓 ＝ 犿 ３ － 犿 ２ 犿 １ ………………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 灼烧前称取试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ２ ——— 空坩埚的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ３ ——— 灼烧后坩埚和试样的总质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 按式 （ ３ ） 计算试样中 狑 ＳＯ ４２－ 的质量分数 ， 以 ％ 表示 ： 狑 ＳＯ ４２ － ＝ 犮 （ １ ／ ２Ｉ ２ ）·（ 犞 ２ － 犞 １ ）· 犓 × ２ ． ９９６ × ３２