书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． １ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 碘酸钾滴定法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犘狅狋犪狊狊犻狌犿犻狅犱犪狋犲狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ — ２００９ 《 二氧化锡化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 硫酸盐的测定 　 目视比浊法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 盐酸可溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 灼烧失重的测定 　 重量法 。 本部分为第 １ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司 、 云南红河州出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 丁锡波 、 高春霞 、 李虹颖 、 林文霜 、 江寨伸 、 覃柳萍 、 王丽仙 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． １ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 碘酸钾滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ 的本部分规定了二氧化锡中二氧化锡的测定方法 。 本部分适用于二氧化锡中二氧化锡的测定 ， 测定范围为 ＞ ９５％ 。 ２ 　 方法提要 试料用锌粉  氢氧化钠熔融 ， 盐酸浸取 ， 用铁粉和金属铝将锡还原为二价 。 以淀粉为指示剂 ， 用碘酸 钾标准滴定溶液滴定试液呈浅蓝色为终点 。 ３ 　 试剂和装置 试验用水为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 锌粉 。 ３ ． ２ 　 金属锡 （ 锡的质量分数 ≥ ９９．８５％ ）。 ３ ． ３ 　 还原铁粉 （ ０．０７４ｍｍ ）。 ３ ． ４ 　 金属铝 （ 铝的质量分数 ≥ ９９．５％ ）。 ３ ． ５ 　 氢氧化钠 。 ３ ． ６ 　 氯化钠 。 ３ ． ７ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ８ 　 碘酸钾标准滴定溶液 ［ 犮 （ １ ／ ６ＫＩＯ ３ ） ＝０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ ］。 ３ ． ８ ． １ 　 配制 ： 称取 １７．９ｇ 碘酸钾溶于 ５００ｍＬ 水中 ， 加入 ８９．５ｇ 碘化钾和 １０ｇ 无水碳酸钠溶解 ， 用水 稀释至 １０Ｌ ， 摇匀 。 ３ ． ８ ． ２ 　 标定 ： 称取 ０．１２００ｇ （ 犿 ０ ） 金属锡 （ ３．２ ） 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １ｇ 还原铁粉 （ ３．３ ）， ８０ｍＬ 盐酸 （ ３．７ ）， 将锥形瓶接上还原装置 。 低温加热使锡溶解 ， 加 ２０ｍＬ 水 ， 加入 １．５ｇ 金属铝 （ ３．４ ）。 连续 摇动锥形瓶至大部分金属铝溶解 ， 继续加热煮沸试液至产生大气泡 １ｍｉｎ 。 在二氧化碳气保护下 ， 将锥 形瓶放入冷水槽中冷却至室温 。 取下锥形瓶 ， 立即加入 ５ｍＬ 淀粉溶液 （ ３．９ ）， 用碘酸钾标准滴定溶液 （ ３．８ ） 滴定至浅蓝色为终点 （ 犞 １ ）。 同时做空白试验 （ 犞 ０ ）。 按公式 （ １ ） 计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度 （ 犮 ）： 犮 ＝ 犿 ０ · 狑 （ ＳｎＯ ２ ） ５９ ． ３５ （ 犞 １ － 犞 ０ ） × １０ － ３ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　　 犮 ——— 碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犿 ０ ——— 金属锡量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 狑 （ ＳｎＯ ２ ）——— 锡的质量分数 ； 犞 １ ——— 标定时 ， 滴定锡标准溶液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 标定时 ， 滴定空白试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ５９．３５ ——— 锡 （ １ ／ ２Ｓｎ ） 的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． １ — ２００９ 平行标定三份 ， 其极差值不大于 １．５×１０ －４ ｍｏｌ ／ Ｌ 时 ， 取其平均值 ， 否则重新标定 。 ３ ． ９ 　 淀粉溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １ｇ 可溶性淀粉置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ２０ｍＬ 水 ， 调成浆状 ， 搅拌下加 入 ２０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ２５ｇ ／ Ｌ ）， 搅拌溶解 ， 加入 ６０ｍＬ 水 。 ３ ． １０ 　 二氧化碳气 。 ３ ． １１ 　 还原装置 。 还原装置见图 １ 。 　　 １ ——— 橡皮塞 ； ２ 、 ３ ——— 玻璃管 ； ４ ——— 橡皮管 ； ５ ——— ３００ｍＬ 锥形瓶 。 图 １ 　 还原装置 ４ 　 试样 试样需密封包装 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 （ 犞 ０ ）。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 称取 ０．１５ｇ 试样 （ 犿 ， 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于预先加有 １ｇ 锌粉 （ ３．１ ） 的 ５ｍＬ 瓷坩埚中 ， 加入 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．５ ）， 加入 ２ｇ 锌粉 （ ３．１ ）， 覆盖 ０．５ｇ 氯化钠 （ ３．６ ）。 ５ ． ３ ． ２ 　 移入 ７００℃ 的高温炉中熔融 １５ｍｉｎ ， 取出冷却至室温 。 ５ ． ３ ． ３ 　 加入 １．０ｇ 还原铁粉 （ ３．３ ）， 将坩埚移入预先置有 １００ｍＬ 盐酸 （ ３．７ ） 的 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 将锥 形瓶接上还原装置 ， 低温加热至熔融物和铁粉完全溶解 。 ５ ． ３ ． ４ 　 通入二氧化碳气 （ ３．１０ ） 并放入冷水槽中稍冷 。 ５ ． ３ ． ５ 　 加入 １．５ｇ 金属铝 （ ３．４ ）， 停止通入二氧化碳气 ， 连续摇动锥形瓶至大部分金属铝溶解 ， 继续加 热煮沸试液至产生大气泡 １ｍｉｎ 。 在二氧化碳气保护下 ， 将锥形瓶放入冷水槽中冷却至室温 。 ５ ． ３ ． ６ 　 取下锥形瓶 ， 立即加入 ５ｍＬ 淀粉溶液 （ ３．９ ）， 用碘酸钾标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点 （ 犞 １ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． １ — ２００９ ６ 　 分析结果的计算 二氧化锡含量以二氧化锡的质量分数 狑 （ ＳｎＯ ２ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ ２ ） 计算 ： 狑 （ ＳｎＯ ２ ） ＝ 犮 ·（ 犞 １ － 犞 ０ ） × ５９ ． ３５ × １ ． ２６９６ × １０ － ３ 犿 × １００ ………………（ ２ ） 　　 式中 ： 　 犮 ——— 碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 滴定时 ， 滴定试料所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 滴定时 ， 滴定空白试液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ５９．３５ ——— 锡 （ １ ／ ２Ｓｎ ） 的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）； １．２６９６ ——— 锡换算为二氧化锡的系数 。 所得结果表示至小数点后二位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线性内 插法求得 。 表 １ 　 重复性 狑 （ ＳｎＯ ２ ）／ ％ ９９．１３ ９９．６６ 狉 ／ ％ ０．４０ ０．４７ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差不大于再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况 不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ２ 数据采用线性内插法求得 。 表 ２ 　 再现性 狑 （ ＳｎＯ ２ ）／ ％ ９９．１３ ９９．６６ 犚 ／ ％ ０．４４ ０．５０ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． １ — ２００９