书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ２ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 １ ， １０  二氮杂菲分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 ２ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — １ ， １０ 狆犺犲狀犪狀狋犺狉狅犾犻狀犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ — ２００９ 《 二氧化锡化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 硫酸盐的测定 　 目视比浊法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 盐酸可溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 灼烧失重的测定 　 重量法 。 本部分为第 ２ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司 、 云南红河出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 海兰 、 张丽梅 、 林文霜 、 江寨伸 、 寿洁云 、 张静 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ２ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 １ ， １０  二氮杂菲分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ 的本部分规定了二氧化锡中铁含量的测定方法 。 本部分适用于二氧化锡中铁含量的测定 ， 测定范围为 ０．０１０％ ～ ０．０７０％ 。 ２ 　 方法提要 试料经氢氧化钠熔融 ， 用酒石酸 、 ＥＤＴＡ 掩蔽共存元素的干扰 ， 在 ｐＨ５ ～ ｐＨ６ 溶液中 ， 用盐酸羟胺 将 Ｆｅ （ Ⅲ ） 还原为 Ｆｅ （ Ⅱ ）， 与 １ ， １０ 二氮杂菲生成红色络合物 ， 于分光光度计波长 ５１０ｎｍ 处测量其吸 光度 。 ３ 　 试剂 试验用水为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 氢氧化钠 （ ＧＲ ）。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 过氧化氢 （ ３０％ ）。 ３ ． ４ 　 氨水 （ １＋１ ）。 ３ ． ５ 　 酒石酸溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ６ 　 ＥＤＴＡ 溶液 （ ２５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ７ 　 对硝基酚溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 盐酸羟胺溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 １ ， １０ 二氮杂菲溶液 （ ２．５ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．２５ｇ１ ， １０ 二氮杂菲 ， 用 １０ｍＬ 无水乙醇溶解后 ， 用水稀释 至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． １０ 　 铁标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属铁 （ 铁的质量分数 ≥ ９９．９９％ ） 于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 盖上表皿 ， 加 １ｍＬ 过氧化氢 （ ３．３ ）， 微热溶解完全并煮沸赶尽氯气 ， 冷却 。 用水吹洗 表皿及杯壁 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 铁 。 ３ ． １１ 　 铁标准溶液 ： 移取 ５０．００ｍＬ 铁标准贮存溶液 （ ３．１０ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 ２ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 以 水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 铁 。 ４ 　 试样 试样需密封包装 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ２ — ２００９ ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 称取 ０．５ｇ 试样 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于预先盛有 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．１ ） 的 ３０ｍＬ 银坩埚中 ， 再覆盖 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．１ ， 若是颗粒较大则需要覆盖 ２ｇ ）。 置于 ４００℃ 高温炉中 ， 升至 ６００℃ 分解 １０ｍｉｎ ， 取出冷却 。 吹约 ５ｍＬ 水于银坩埚中 ， 置于电炉上加热至熔融物完全溶解 。 ５ ． ３ ． ２ 　 用少量水将试液移入 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ） 加热至试液清亮 ， 冷却后移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 （ 犞 ０ ）， 混匀 。 ５ ． ３ ． ３ 　 移取 ５．００ｍＬ ～ １０．００ｍＬ 上清液 （ 犞 １ ） 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．５ ）， ２ｍＬ ＥＤＴＡ 溶液 （ ３．６ ）， １ 滴对硝基酚溶液 （ ３．７ ）， 用氨水 （ ３．４ ） 调至刚呈黄色 ， 加入 ２ｍＬ 盐酸羟胺溶液 （ ３．８ ）， ５ｍＬ１ ， １０ 二氮杂菲溶液 （ ３．９ ）， 每加入一种试剂均需摇匀 。 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 放置 １５ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ４ 　 用定量滤纸将显色溶液干过滤于烧杯中 ， 移取部分试液于 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以试料空白为参比 ， 于分光光度计波长 ５１０ｎｍ 处测量其吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的铁量 （ 犿 １ ）。 ５ ． ４ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ４ ． １ 　 移取 ０ μ ｇ 、 ５ μ ｇ 、 １０ μ ｇ 、 ２０ μ ｇ 、 ３０ μ ｇ 、 ４０ μ ｇ 、 ５０ μ ｇ 铁标准溶液 （ ３．１１ ）， 分别置于一组 ５０ｍＬ 容 量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．５ ）， ２ｍＬＥＤＴＡ 溶液 （ ３．６ ）， 以下按 ５．３．３ 条进行 。 ５ ． ４ ． ２ 　 移取部分试液于 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白为参比 ， 于分光光度计波长 ５１０ｎｍ 处测量其吸光 度 ， 以铁量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 铁含量以铁的质量分数 狑 （ Ｆｅ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ Ｆｅ ） ＝ 犿 １ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 ０ · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的铁量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ０ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后三位 ； 若铁含量小于 ０．０１０％ 时 ， 表示至小数点后四位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线性 内插法获得 。 表 １ 　 重复性 狑 （ Ｆｅ ）／ ％ ０．０１３ ０．０４７ ０．０６６ 狉 ／ ％ ０．００５ ０．００４ ０．００８ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ２ 数据采用线 性内插法获得 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ２ — ２００９ 表 ２ 　 再现性 狑 （ Ｆｅ ）／ ％ ０．０１３ ０．０４７ ０．０６６ 犚 ／ ％ ０．００５ ０．００５ ０．０１０ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ２ — ２００９