书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ３ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱狅犪狀狋犻犿狅狀狔犪狉狊犲狀犪狋犲犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ — ２００９ 《 二氧化锡化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 硫酸盐的测定 　 目视比浊法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 盐酸可溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 灼烧失重的测定 　 重量法 。 本部分为第 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司 、 云南红河出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 解惠芳 、 杨自华 、 林文霜 、 江寨伸 、 王丽仙 、 叶素娟 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ３ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ 的本部分规定了二氧化锡中砷含量的测定 。 本部分适用于二氧化锡中砷含量的测定 ， 测定范围为 ０．０００２０％ ～ ０．０５０％ 。 ２ 　 方法提要 试料以水溶解 ， 在稀硫酸介质中 ， 用氯化亚锡 、 金属锌将砷还原为砷化氢气体 ， 砷与锑 、 钼生成蓝色 的锑钼蓝 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量吸光度 。 ３ 　 试剂与装置 试验用水均为一级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 无砷锌粒 （  ３ｍｍ ～  ７ｍｍ ）。 ３ ． ２ 　 氯酸钾 。 ３ ． ３ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ５ 　 硫酸 （ １＋６ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ７ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ８ 　 酒石酸溶液 （ ３００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 氯化亚锡溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ４０ｇ 氯化亚锡 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ８０ｍＬ 盐酸 （ ３．６ ）， 盖上表皿 ， 微热使溶液完全清亮 ， 冷至室温 ， 以盐酸 （ ３．７ ） 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． １０ 　 吸收液 （ ２ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １ｇ 碘片和 ５ｇ 碘化钾混匀后 ， 用水溶解并稀释至 ５００ｍＬ 。 ３ ． １１ 　 抗坏血酸溶液 （ ３０ｇ ／ Ｌ ）： 现配现用 。 ３ ． １２ 　 钼酸铵溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １３ 　 酒石酸锑钾溶液 （ ４．５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １４ 　 显色溶液 ： 取 ５０ｍＬ 硫酸 （ ３．５ ）、 ２５ｍＬ 抗坏血酸溶液 （ ３．１１ ）、 ２０ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．１２ ）， ５ｍＬ 酒石酸锑钾溶液 （ ３．１３ ） 混匀 。 用时现配 。 ３ ． １５ 　 砷标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３２０ｇ 三氧化二砷 （ 基准试剂 ， 预先在 １０５℃±５℃ 烘干到恒重 ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 用 １０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ） 溶解 ， 加 ５ｍＬ 硫酸 （ ３．３ ）， ０．５ｍＬ 过氧化氢 （ ３０％ ）， 加热煮沸 １０ｍｉｎ ， 冷却至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． １６ 　 砷标准溶液 ： 移取 ２５．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 （ ３．１５ ）， 置于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 砷 。 ３ ． １７ 　 砷化氢发生及吸收装置 砷化氢发生及吸收装置见图 １ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ３ — ２００９ 　　 １ ——— １５０ｍＬ 发生瓶 ； ２ ——— 半球状空心口塞 ； ３ ——— 医用胶管 ； ４ ——— 导气管 ； ５ ——— ２５ｍＬ 吸气管 （ 导管插入吸收液高度不得低于 ７ｃｍ ～ ８ｃｍ ）。 图 １ 　 砷化氢发生及吸收装置 ４ 　 试样 试样需密封包装 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料称量表 砷含量 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 试液总体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ≤ ０．０００５ ２ 全量测定 ＞ ０．０００５ ～ ０．００１０ １ 全量测定 ＞ ０．００１０ ～ ０．００５０ ０．５ 全量测定 ＞ ０．００５０ ～ ０．０２０ １ １００ １０．００ ＞ ０．０２０ ～ ０．０５０ １ １００ ５．００ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２ｇ 氯酸钾 （ ３．２ ）， １０ｍＬ 盐酸 （ ３．６ ）， 加热分解并蒸至约 ５ｍＬ ， 取下冷却 。 将试液移入 １５０ｍＬ 发生瓶中 ， 当砷含量大于 ０．００５０％ 时 ， 按表 １ 用水移入容量瓶中 （ 犞 ０ ）， 并稀释至刻度 ， 混匀 。 分取试液 （ 犞 １ ） 于 １５０ｍＬ 发生瓶中 。 ５ ． ４ ． ２ 　 补水至 ２５ｍＬ ， 加 ８ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ）、 ２ｍＬ 氯化亚锡溶液 （ ３．９ ）、 ５ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．８ ）， 每加入 一种试剂均需摇匀 ， 放置 ５ｍｉｎ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ３ — ２００９ ５ ． ４ ． ３ 　 加入 ７ｇ 无砷锌粒 （ ３．１ ）， 按图 １ 迅速连接吸收装置 （ 吸收管中预先加有 １５ｍＬ 吸收液 ）， 反应 ２５ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． ４ 　 取下吸收管 ， 加 ５ｍＬ 显色液 （ ３．１４ ）， 用水洗净导气管并稀释至刻度 ， 混匀 ， 放入 ５０℃±５℃ 的 热水浴中显色 １０ｍｉｎ ， 冷却至室温 。 ５ ． ４ ． ５ 　 移取部分试液于 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试料空白为参比 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量其吸光 度 。 从工作曲线上查出相应的砷量 （ 犿 １ ）。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 砷标准溶 液 （ ３．１６ ）， 置于一组 １５０ｍＬ 发生瓶中 ， 补加水至 ２５ｍＬ ， 以下按 ５．４．３ ～ ５．４．４ 进行操作 。 ５ ． ５ ． ２ 　 移取部分试液于 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白为参比 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量其吸光 度 。 以砷量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 砷含量以砷的质量分数 狑 （ Ａｓ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ Ａｓ ） ＝ 犿 １ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 工作曲线上查得的砷量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ０ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后三位 ； 若砷含量小于 ０．０１０％ 时 ， 表示至小数点后四位 ； 若砷含量小于 ０．００１０％ 时 ， 表示至小数点后五位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法获得 。 表 ２ 　 重复性 狑 （ Ａｓ ）／ ％ ０．０００６０ ０．００１０ ０．００４６ ０．０３７ 狉 ／ ％ ０．０００２０ ０．０００３ ０．０００５ ０．００５ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情 况不超过 ５％ ， 再现性限