书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ４ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犾犲犪犱犪狀犱犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犉犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ — ２００９ 《 二氧化锡化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 硫酸盐的测定 　 目视比浊法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 盐酸可溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 灼烧失重的测定 　 重量法 。 本部分为第 ４ 部分 。 本部分附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司 、 红河州出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 丁锡波 、 徐登琼 、 姜轹玻 、 达刘生 、 林文霜 、 江寨伸 、 李路秀 、 张静 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ４ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ 的本部分规定了二氧化锡中铅 、 铜含量的测定方法 。 本部分适用于二氧化锡中铅 、 铜含量的测定 ， 测定范围为铅 ０．００５０％ ～ ０．０６０％ ， 铜 ０．０００５０％ ～ ０．０２０％ 。 ２ 　 方法提要 试料以王水分解 ， 在 １０％ 的王水介质中 ， 于火焰原子吸收光谱仪 ， 用空气  乙炔火焰测定 。 ３ 　 试剂 试验用水为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 王水 。 ３ ． ４ 　 铅标准贮存溶液 ： 称取 ０．５０００ｇ 金属铅 （ 铅的质量分数 ≥ ９９．９９９％ ）， 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ １＋２ ）， 微热溶解 ， 取下冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５００ μ ｇ 铅 。 ３ ． ５ 　 铅标准溶液 ： 移取 ２０．０ｍＬ 铅标准贮存溶液 （ ３．４ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 用 水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５０ μ ｇ 铅 。 ３ ． ６ 　 铜标准贮存溶液 ： 称取 ０．５０００ｇ 金属铜 （ 铜的质量分数 ≥ ９９．９９９％ ）， 置于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 硝酸 （ １＋１ ）， 微热溶解 ， 取下冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５００ μ ｇ 铜 。 ３ ． ７ 　 铜标准溶液 ： 移取 ２０．０ｍＬ 铜标准贮存溶液 （ ３．６ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 铜 。 ４ 　 仪器 原子吸收光谱仪 ， 附铅 、 铜空心阴极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 特征浓度 ： 在与测量溶液的基体一致的溶液中 ， 铅的特征浓度应不大于 ０．１２ μ ｇ ／ ｍＬ ， 铜的特征 浓度应不大于 ０．０３ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用最高浓度的标准溶液测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过平均吸光度的 １％ ； 用 最低浓度的标准溶液 （ 不是 “ 零 ” 浓度标准溶液 ） 测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过最高浓 度标准溶液平均吸光度的 ０．５％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将标准曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比 ， 应不小于 ０．７ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ４ — ２００９ ５ 　 试样 试样需密封包装 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料称量表 元 　　 素 质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 测量体积 ／ ｍＬ Ｐｂ０．００５ ～ ０．０３０ １．０ ５０ ＞ ０．０３０ ～ ０．０６０ １．０ １００ Ｃｕ０．０００５ ～ ０．００２５ ２．０ ５０ ＞ ０．００２５ ～ ０．０２０ ０．５ １００ ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １５ｍＬ 王水 （ ３．３ ）， 盖上表皿 ， 低温加热分解 ， 保持低温 微沸至溶液体积约为 ５ｍＬ 。 取下稍冷 ， 用水吹洗表皿及杯壁 ， 移去表皿 ， 冷至室温 。 用水按表 １ 移入容 量瓶中 ， 稀释至刻度 （ 犞 ）， 混匀 ， 用慢速滤纸干过滤 。 ６ ． ４ ． ２ 　 使用空气  乙炔火焰 ， 于原子吸收光谱仪波长铅 ２８３．３ｎｍ ， 铜 ３２４．７ｎｍ 处 ， 与系列标准溶液同 时 ， 以水调零 ， 测量溶液的吸光度 。 所测得的吸光度减去试料空白试液的吸光度 ， 从标准工作曲线查出 铅 、 铜的浓度 。 ６ ． ５ 　 标准曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 分别移取 ０．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 、 １２．００ｍＬ 铅标准溶液 （ ３．５ ）， 铜标准溶液 （ ３．７ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 。 加入 １０ｍＬ 王水 （ ３．３ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ５ ． ２ 　 使用空气  乙炔火焰 ， 在与试料溶液测定相同的条件下 ， 测量系列标准溶液的吸光度 ， 减去 “ 零 ” 标准溶液的吸光度 ， 以铅 、 铜的浓度为横坐标 ， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算铅 、 铜的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｐｂ ， Ｃｕ ） ＝ ρ · 犞 × １０ － ６ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得铅 、 铜质量浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 测量试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后四位 。 ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ４ — ２００９ 的绝对值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 、 表 ３ 数据采用 线性内插法求得 。 表 ２ 　 铅重复性 狑 （ Ｐｂ ）／ ％ ０．００８０ ０．１００ 狉 ／ ％ ０．００２０ ０．００５ 表 ３ 　 铜重复性 狑 （ Ｃｕ ）／ ％ ０．０００６０ ０．０２０ 狉 ／ ％ ０．００００４ ０．００２ ８ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差不大于再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况 不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ４ 、 表 ５ 数据采用线性内插法求得 。 表 ４ 　 铅再现性 狑 （ Ｐｂ ， Ｃｕ ）／ ％ ０．００８０ ０．１００ 犚 ／ ％ ０．００２５ ０．０１０ 表 ５ 　 铜再现性 狑 （ Ｐｂ ， Ｃｕ ）／ ％ ０．０００６０ ０．０２０ 犚 ／ ％ ０．００００５ ０．００３ ９ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ４ — ２００９ 书书书犌犅／犜２３２７４．４—２００９ 附　录　犃 （资料性附录） 仪器工作条件 　　原子吸收光谱仪测量铅、铜的工作条件如表Ａ．１。 表犃．１　仪器工作条件 项　　目波长／ ｎｍ灯电流／ ｍＡ光谱通带／ ｍｍ燃烧器高度／ ｍｍ空气流量／ （Ｌ／ｍｉｎ）乙炔流量／ （Ｌ／ｍｉｎ ） 铅 ２８３．３ ９．０ ２．７／ ０．８ ６．０ ５