书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ５ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 孔雀绿分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狋犪狀狀犻犮狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 ５ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犮狅狀狋犲狀狋 — 犕犪犾犪犮犺犻狋犲犵狉犲犲狀狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ — ２００９ 《 二氧化锡化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 二氧化锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅 、 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 硫酸盐的测定 　 目视比浊法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 盐酸可溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 灼烧失重的测定 　 重量法 。 本部分为第 ５ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司起草 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司 、 云南红河出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 林文霜 、 罗佩珍 、 叶素娟 、 陈林 、 江寨伸 、 苏焰 、 沈青 、 胡昱炜 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ５ — ２００９ 二氧化锡化学分析方法 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 孔雀绿分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７４ 的本部分规定了二氧化锡中锑含量的测定方法 。 本部分适用于二氧化锡中锑含量的测定 ， 测定范围为 ０．０００５０％ ～ ０．０５０％ 。 ２ 　 方法原理 试料以氢氧化钠熔融 、 水浸出 、 盐酸酸化 ， 在盐酸介质中 ， 用苯萃取锑络阴离子与孔雀绿生成的绿色 络合物 ， 于分光光度计波长 ６３５ｎｍ 处测量其吸光度 。 ３ 　 试剂 试验用水为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 无水硫酸钠 。 ３ ． ２ 　 氢氧化钠 。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 苯 。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ １＋４ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ １＋９ ）。 ３ ． ７ 　 磷酸 （ １＋５ ）。 ３ ． ８ 　 氯化亚锡溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇ 氯化亚锡 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ）， 加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 温热溶解 ， 稍 冷 ， 用水稀释至 １００ｍＬ ， 加纯锡 （ 锡的质量分数 ９９．９９９％ ） 数粒 。 ３ ． ９ 　 亚硝酸钠溶液 （ １４０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １０ 　 尿素溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １１ 　 孔雀绿溶液 （ ２ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １２ 　 锑标准贮存溶液 ： 称取 ０．１６４５ｇ 酒石酸锑钾 （ ＫＳｂＯＣ ４ Ｈ ４ Ｏ ６ · １ ／ ２Ｈ ２ Ｏ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 入 １００ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）， 搅拌溶解后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸 （ ３．５ ） 洗净烧杯并稀释至刻度 ， 混 匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ６０ μ ｇ 锑 。 ３ ． １３ 　 锑标准溶液 ： 移取 ２５．００ｍＬ 锑标准贮存溶液 （ ３．１２ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸 （ ３．５ ） 稀释至刻 度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ３ μ ｇ 锑 。 ４ 　 试样 试样需密封包装 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ５ — ２００９ 表 １ 　 试料称量表 锑含量 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 试液总体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．０００５ ～ ０．０１０ １．０ ５０ ５．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０５０ ０．５ １００ ５．００ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于予先盛有 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．２ ） 的银坩埚中 ， 再覆盖 １ｇ 氢氧化钠 （ ３．２ ）。 移入已 升温至 ７００℃ 的高温炉中分解 １５ｍｉｎ 。 取出冷却 ， 吹 ５ｍＬ 水于银坩埚中 ， 在电炉上加热 ， 使熔融物 浸出 。 ５ ． ４ ． ２ 　 用少量水将浸出物从银坩埚中移入 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ） 使浸出物溶解 ， 用盐酸 （ ３．６ ） 移入 ５０ｍＬ 或 １００ｍＬ 容量瓶 （ 犞 ０ ）， 冷却 。 用水稀至刻度 ， 混匀 。 ５ ． ４ ． ３ 　 移取 ５．００ｍＬ 试液 （ 犞 １ ）， 置于 １００ｍＬ 烧杯 ， 加 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 加热至 ５０℃ ～ ６０℃ ， 滴入 ２ 滴 ～ ４ 滴氯化亚锡溶液 （ ３．８ ）， 混匀 ， 冷却 。 ５ ． ４ ． ４ 　 加入 １ｍＬ 亚硝酸钠溶液 （ ３．９ ）， 混匀 ， 放置 ２ｍｉｎ ， 加 １．５ｍＬ 尿素溶液 （ ３．１０ ）， 边加边摇动 ０．５ｍｉｎ ～ １ｍｉｎ ， 使气泡散尽 。 ５ ． ４ ． ５ 　 将试液移入预先盛有 ２０．００ｍＬ 苯 （ ３．４ ） 的 １２５ｍＬ 梨形分液漏斗中 ， 用 ３０ｍＬ 磷酸 （ ３．７ ） 分 ３ 次洗涤烧杯 ， 并入分液漏斗中 ， 混匀 。 加 ０．５ｍＬ 孔雀绿溶液 （ ３．１１ ）， 振摇 １ｍｉｎ ， 静置分层后 ， 弃去下 层水相 。 往有机相中加 ０．５ｇ 无水硫酸钠 （ ３．１ ）， 摇动片刻 。 ５ ． ４ ． ６ 　 将部分有机相移入 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以随同试料的空白试液为参比 ， 于分光光度计波长 ６３５ｎｍ 处测量吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的锑量 （ 犿 １ ）。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 锑标准溶液 （ ３．１３ ）， 分别置于一组 １００ｍＬ 烧杯中 ， 以盐酸 （ ３．５ ） 补至 ５ｍＬ ， 以下按 ５．４．３ ～ ５．４．５ 进行 。 ５ ． ５ ． ２ 　 将部分有机相移入 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白为参比 ， 测量标准溶液吸光度 。 以锑量为横坐 标 ， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算锑的质量分数 ， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｓｂ ） ＝ 犿 １ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的锑量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ０ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后三位 ； 若锑含量小于 ０．０１０％ 时 ， 表示至小数点后四位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ５ — ２００９ 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法获得 。 表 ２ 　 重复性 狑 （ Ｓｂ ）／ ％ ０．０００５ ０．００９２ ０．０５１ 狉 ／ ％ ０．０００２ ０．０００５ ０．００５ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ３ 数据采用线 性内插法获得 。 表 ３ 　 再现性 狑 （ Ｓｂ ）／ ％ ０．０００６ ０．００９６ ０．０５２ 犚 ／ ％ ０．０００３ ０．００１０ ０．００５ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７４ ． ５ — ２００９