书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 ６８ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７７ — ２００９ 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂 、 钯 、 铑量的测定 分光光度法 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊狅犳犮犪狋犪犾狔狊狋狊犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵狆狉犲犮犻狅狌狊犿犲狋犪犾狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犾犪狋犻狀狌犿 ， 狆犪犾犾犪犱犻狌犿犪狀犱狉犺狅犱犻狌犿犻狀犪狌狋狅犿狅犫犻犾犲 犲狓犺犪狌狊狋狆狌狉犻犳狔犻狀犵犮犪狋犪犾狔狊狋狊 — 犛狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准由中国有色金属工业协会提出 。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本标准由贵研铂业股份有限公司 、 贵研催化剂有限公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负 责起草 。 本标准主要起草人 ： 马媛 、 李振亚 、 方卫 、 易秉智 、 朱武勋 、 贺东江 、 向磊 。 本标准主要验证人 ： 徐莲 、 郭玲 、 俞华英 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７７ — ２００９ 贵金属催化剂化学分析方法 汽车尾气净化催化剂中铂 、 钯 、 铑量的测定 分光光度法 １ 　 范围 本标准规定了汽车尾气净化催化剂中铂 、 钯 、 铑量的测定方法 。 本标准适用于新制和失效的汽车尾气净化催化剂中铂 、 钯 、 铑含量的测定 ， 测定范围为 Ｐｔ 、 Ｐｄ２０ｇ ／ ｔ ～ ５０００ｇ ／ ｔ ， Ｒｈ２０ｇ ／ ｔ ～ ６００ｇ ／ ｔ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＹＳ ／ Ｔ３７１ 　 贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 ３ 　 方法原理 试料用盐酸和过氧化氢于聚四氟乙烯溶样罐中密封恒温加热溶解 。 用二苄基二硫代乙二酰胺  碘 化钾  抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定铂和钯量 ； 用碘化钾 ２ 巯基苯并噻唑 ＴＢＰＣＣｌ ４ 萃取分 离铂和钯 ， 用 ２ 巯基苯并噻唑  溴化亚锡萃取光度法测定铑量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 本标准所用试剂 、 器皿等均应符合 ＹＳ ／ Ｔ３７１ 标准的规定 。 ４ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ２ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ４ ． ３ 　 盐酸 （ ８．４ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． ４ 　 混合酸 ： 三单位体积的盐酸 （ ４．１ ） 与一单位体积的硝酸 （ ４．２ ） 混合 ， 用时现配 。 ４ ． ５ 　 过氧化氢 （ ３０％ ）。 ４ ． ６ 　 二苄基二硫代乙二酰胺 （ ＤｂＤＯ ） 丙酮溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ７ 　 碘化钾溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ８ 　 抗坏血酸 （ Ｖｃ ） 溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． ９ 　 三氯甲烷 。 ４ ． １０ 　 无水硫酸钠 。 ４ ． １１ 　 氢溴酸 （ ４０％ ）。 ４ ． １２ 　 溴化亚锡溶液 ： ２２．５ｇＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ 溶于 １００ｍＬ 氢溴酸中 ， 用时现配 。 ４ ． １３ 　 溴化钠溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． １４ 　 乙酸 （ ３６％ ）。 ４ ． １５ 　 乙酸铵溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． １６ 　 氯化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ４ ． １７ 　 乙酸乙酯 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７７ — ２００９ ４ ． １８ 　 磷酸三丁酯 （ ＴＢＰ ）  四氯化碳 （ ＣＣｌ ４ ） 混合液 （ １＋１ ）。 ４ ． １９ 　 ２ 巯基苯并噻唑 （ ＭＢＴ ） 乙醇溶液 （ ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ４ ． ２０ 　 铂标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 铂丝 （ Ｐｔ 质量分数不小于 ９９．９９％ ） 于 ２００ｍＬ 高型烧杯中 ， 加 入 １０ｍＬ 混合酸 ， 盖上表面皿 ， 置于电热板上低温加热溶解 。 加入 １ｍＬ 氯化钠溶液 ， 低温蒸发至近干 ， 加 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 赶硝酸二次 。 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 铂 。 ４ ． ２１ 　 铂标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 铂标准贮存溶液于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 用水稀 释至刻度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ μ ｇ 铂 。 ４ ． ２２ 　 钯标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 钯片 （ Ｐｄ 质量分数不小于 ９９．９９％ ） 于 ２００ｍＬ 高型烧杯中 ， 加 入 １０ｍＬ 混合酸 ， 盖上表面皿 ， 置于电热板上低温加热溶解 。 加入 １ｍＬ 氯化钠溶液 ， 低温蒸发至近干 ， 加 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 赶硝酸二次 。 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 。 用水稀释至 刻度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 钯 。 ４ ． ２３ 　 钯标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 钯标准贮存溶液于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 用水稀 释至刻度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ μ ｇ 钯 。 ４ ． ２４ 　 铑标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 海绵铑 （ Ｒｈ 质量分数不小于 ９９．９９％ ）， 用 ２０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 与 ４ｍＬ 过氧化氢在加钢保护套的聚四氟乙烯溶样罐中 ， 于 １８０℃±５℃ 密封溶解完全 。 取出溶样罐 ， 冷 至室温 。 开罐 ， 将溶液转入 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １ｍＬ 氯化钠溶液 ， 置于电热板上加热至沸除去氯气 。 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 铑 。 ４ ． ２５ 　 铑标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 铑标准贮存溶液于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 用水稀释 至刻度 。 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ μ ｇ 铑 。 ４ ． ２６ 　 聚四氟乙烯溶样罐 ， 容积 ３０ｍＬ ～ ７０ｍＬ 。 ４ ． ２７ 　 分液漏斗 ： ６０ｍＬ 。 ５ 　 仪器与设备 紫外可见双波长分光光度计 。 ６ 　 试样 样品于烘箱中 １００℃±５℃ 烘干 ， 冷却后磨细至 ７４ μ ｍ 左右 ， 混匀 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料 称取 １ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ７ ． ２ 　 空白试验 随同试料作空白试验 。 ７ ． ３ 　 测定 ７ ． ３ ． １ 　 试液的制备 ： 将试料 （ ７．１ ） 置于聚四氟乙烯溶样罐中 ， 加 １５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， ３ｍＬ 过氧化氢 ， 立 即盖上罐内盖 ， 旋紧外盖 ， 放入烘箱中 ， 于 １５０℃±５℃ 下加热 ８ｈ 以上 。 取出 ， 冷却至室温 。 开罐将溶 液及不溶渣全部转入 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 置于电热板上加热至沸除去氯气 。 用中速定量滤纸过滤 ， 并用水 冲洗烧杯 、 沉淀各 ５ 次 ， 滤液及洗液收集于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 补加 ５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 用水稀释至刻度 。 混匀 。 ７ ． ３ ． ２ 　 铂 、 钯的测定 ： 移取试液 （ 使铂 、 钯的量在工作曲线范围内 ） 于 ５０ｍＬ 比色管中 ， 加水至 １０ｍＬ 刻 度处 ， 然后加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 和 ０．６ｍＬＤｂＤＯ 溶液 ， 混匀 。 加 ０．７５ｍＬ 碘化钾溶液 ， １ｍＬＶｃ 溶液 ， ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７７ — ２００９ 混匀 。 于 ３０℃ ～ ４０℃ 水浴中放置 １５ｍｉｎ 。 准确加入 １０ｍＬ 三氯甲烷 ， 振荡萃取 １ｍｉｎ ， 将溶液移入分 液漏斗中静置分相 ， 下层有机相放入另一分液漏斗中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．３ ）， 用力振荡 １０ｓ ～ １５ｓ ， 用干 滤纸吸干漏斗颈中水珠 ， 将有机相放入 １０ｍＬ 干容量瓶中 ， 加无水硫酸钠粉末少许 （ ０．１ｇ ～ ０．５ｇ ）， 混 匀 ， 待溶液清亮 。 倒入 １０ｍｍ 吸收皿中 ， 以试剂空白作参比 ， 于选定波长下测定铂 、 钯有色络合物吸光 度差 （ Δ 犃 ）。 铂用双波长倍率系数法 ， Δ 犃 ＝ 犓犃 λ ２ － 犃 λ １ （ λ ２ ＝５２１ｎｍ ， λ １ ＝５００ｎｍ ， 犓 ＝２．４２９ ）； 钯用双波 长等吸收法 ， Δ 犃 ＝ 犃 λ ２ － 犃 λ １ （ λ ２ ＝４５４ｎｍ ， λ １ ＝５４８ｎｍ ）。 从工作曲线上查得铂 、 钯量 。 ７ ． ３ ． ３ 　 铑的测定 ７ ． ３ ． ３ ． １ 　 移取 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ 试液于分液漏斗中 ， 加盐酸 （ ４．１ ） 使溶液盐酸浓度为 ５ｍｏｌ ／ Ｌ ～ ５．５ｍｏｌ ／ Ｌ ，