书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ３ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狅犱犻狌犿狊狋犪狀狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 ３ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱狅犪狀狋犻犿狅狀狔犪狉狊犲狀犪狋犲犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 《 锡酸钠化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 游离碱的测定 　 中和滴定法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 碱不溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硝酸盐含量的测定 　 离子选择电极法 。 本部分为 ３ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本标准由柳州华锡集团公司 、 云南红河州出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 解惠芳 、 杨自华 、 林文霜 、 叶素娟 、 江寨伸 、 王丽仙 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ３ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 的本部分规定了锡酸钠中砷含量的测定 。 本部分适用于锡酸钠中砷含量的测定 ， 测定范围为 ０．０００２％ ～ ０．００５％ 。 ２ 　 方法提要 试料以水溶解 ， 在稀硫酸介质中 ， 用氯化亚锡 、 金属锌将砷还原为砷化氢气体 ， 用碘  碘化钾溶液吸 收 ， 砷与锑 、 钼生成蓝色的锑钼蓝 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量吸光度 。 ３ 　 试剂与装置 试验用水均为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 无砷锌粒 （  ３ｍｍ ～  ７ｍｍ ）。 ３ ． ２ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ４ 　 硫酸 （ １＋６ ）。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ６ 　 盐酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ７ 　 酒石酸溶液 （ ３００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 氯化亚锡溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ４０ｇ 氯化亚锡 （ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 加约 ８０ｍＬ 盐酸 （ ３．５ ）， 盖上表皿 ， 微热使溶液完全清亮 ， 冷至室温 ， 以盐酸 （ ３．６ ） 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ９ 　 吸收液 （ ２ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １ｇ 碘片和 ５ｇ 碘化钾混匀后 ， 用水溶解并稀释至 ５００ｍＬ 。 ３ ． １０ 　 抗坏血酸溶液 （ ３０ｇ ／ Ｌ ）： 现配现用 。 ３ ． １１ 　 钼酸铵溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １２ 　 酒石酸锑钾溶液 （ ４．５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． １３ 　 显色溶液 ： 取 ５０ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ）， ２５ｍＬ 抗坏血酸溶液 （ ３．１０ ）， ２０ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．１１ ）， ５ｍＬ 酒石酸锑钾溶液 （ ３．１２ ） 混匀 。 用时现配 。 ３ ． １４ 　 砷标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３２０ｇ 三氧化二砷 （ 预先在 １０５℃±５℃ 烘干到恒重 ， 基准试剂 ） 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 用 １０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ） 溶解 ， 加 ５ｍＬ 硫酸 （ ３．３ ）， ０．５ｍＬ 过氧化氢 （ ３０％ ）， 加热煮沸 １０ｍｉｎ ， 冷却至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． １５ 　 砷标准溶液 ： 移取 ２５．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 ， 置于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 砷 。 ３ ． １６ 　 砷化氢发生及吸收装置 （ 见图 １ ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ３ — ２００９ 　　 １ ——— １５０ｍＬ 发生瓶 ； ２ ——— 半球状空心口塞 ； ３ ——— 医用胶管 ； ４ ——— 导气管 ； ５ ——— ２５ｍＬ 吸气管 （ 导管插入吸收液高度不得低于 ７ｃｍ ～ ８ｃｍ ）。 图 １ 　 砷化氢发生及吸收装置 ４ 　 试样 试样须密封包装贮存 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 犿 ０ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料对应表 砷含量 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ＞ ０．０００２ ～ ０．０００３ ２．０ ＞ ０．０００３ ～ ０．００１０ １．０ ＞ ０．００１０ ～ ０．００５０ ０．５ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料置于 １５０ｍＬ 发生瓶中 ， 加入 ２５ｍＬ 水 ， 微热使样品溶解完全 。 冷却至室温 。 ５ ． ４ ． ２ 　 加 ８ｍＬ 硫酸 （ ３．３ ）， ２ｍＬ 氯化亚锡溶液 （ ３．８ ）， ５ｍＬ 酒石酸溶液 （ ３．７ ）， 每加入一种试剂需摇 匀 ， 放置 ５ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． ３ 　 加入 ７ 克无砷锌粒 （ ３．１ ）， 按图 １ 迅速连接吸收装置 （ 吸收管中预先加有 １５ｍＬ 吸收液 ）， 发生 ２５ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． ４ 　 取下吸收管 ， 加 ５ｍＬ 显色液 （ ３．１３ ）， 用水洗净导气管并稀释至刻度 ， 混匀 ， 放入 ５０℃±５℃ 的 热水浴中显色 １０ｍｉｎ ， 冷却至室温 。 ５ ． ４ ． ５ 　 将部分溶液移入 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白为参比 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量其吸光 度 ， 减去空白溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的砷量 （ 犿 １ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ３ — ２００９ ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０．００ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 砷标准溶 液 （ ３．１５ ）， 置于一组 １５０ｍＬ 发生瓶中 ， 补加水至 ２５ｍＬ ， 以下按 ５．４．２ ～ ５．４．４ 进行操作 。 ５ ． ５ ． ２ 　 将部分试液移入 ３ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白为参比 ， 于分光光度计波长 ７００ｎｍ 处测量其吸光 度 。 以砷量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 砷量以砷的质量分数 狑 （ Ａｓ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ Ａｓ ） ＝ 犿 １ × １０ － ６ 犿 ０ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的砷量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ０ ——— 称样量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后四位 ； 若砷含量小于 ０．００１０％ 时 ， 表示至小数点后五位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法获得 。 表 ２ 　 重复性 狑 （ Ａｓ ）／ ％ ０．０００６ ０．００１５ ０．００６０ 狉 ／ ％ ０．０００１ ０．０００２ ０．０００５ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情 况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ３ 数据采用线性内插法获得 。 表 ３ 　 再现性 狑 （ Ａｓ ）／ ％ ０．０００６０ ０．００１５ ０．００６０ 犚 ／ ％ ０．０００２ ０．０００３ ０．０００５ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ３ — ２００９