书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ６ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ６ 部分 ： 游离碱的测定 　 中和滴定法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狅犱犻狌犿狊狋犪狀狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 ６ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狉犲犲犪犾犽犪犾犻犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犻狋狉犪狋犻狅狀 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 《 锡酸钠化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 游离碱的测定 　 中和滴定法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 碱不溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硝酸盐含量的测定 　 离子选择电极法 。 本部分为第 ６ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团公司 、 云南红河州出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 杨自华 、 解惠芳 、 林文霜 、 寿洁云 、 江寨伸 、 胡昱炜 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ６ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ６ 部分 ： 游离碱的测定 　 中和滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 的本部分规定了锡酸钠中游离碱的测定 。 本部分适用于锡酸钠中游离碱的测定 ， 测定范围为 ０．５０％ ～ １０．００％ 。 ２ 　 方法提要 试料以水溶解 。 用氯化钡与锡酸钠作用 ， 生成锡酸钡沉淀 ， 使游离碱与锡酸根分离 。 以酚酞为指示 剂 ， 用盐酸标准滴定溶液滴定 ， 测定游离碱量 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用不含二氧化碳的三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 氯化钡溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ２ 　 酚酞指示剂溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ３ 　 甲基红  溴甲酚绿指示剂溶液 ： ３０ｍＬ 溴甲酚绿溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ） 与 ２０ｍＬ 甲基红乙醇溶液 （ ２ｇ ／ Ｌ ） 混合 。 ３ ． ４ 　 碳酸钠标准溶液 （ 犮 １ ＝０．０１５ｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取 ０．３９７５ｇ 基准碳酸钠 （ 预先在 ２７０℃ ～ ３００℃ 烘干至 恒重 ） 于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 以水溶解 ， 用水移入 ２５０ｍＬ 溶量瓶中并稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ 　 盐酸标准滴定溶液 （ 犮 ＨＣｌ ＝０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ ）。 ３ ． ５ ． １ 　 配制 ： 移取 ９．０ｍＬ 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 注入 ５０００ｍＬ 水中 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２５．００ｍＬ （ 犞 １ ） 碳酸钠标准溶液三份 （ ３．４ ）， 分别置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １０ 滴 甲基红  溴甲甲酚绿指示剂溶液 ， 摇匀 ， 用盐酸标准滴定溶液 （ 犞 ２ ） 滴定至试液由绿色转变为暗红色 ， 煮沸 ３０ｓ ， 冷却至室温 ， 继续滴定至试液呈暗红色 。 按式 （ １ ） 计算盐酸标准滴定溶液的实际浓度 犮 ： 犮 ＝ ２ × 犮 １ · 犞 １ 犞 ２ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 盐酸标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 １ ——— 碳酸钠标准溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 移取碳酸钠标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 标定消耗盐酸标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 平行标定三杯的结果极差不大于 ５×１０ －５ ｍｏｌ ／ Ｌ 时 ， 取平均值 。 否则重新标定 。 ４ 　 试样 试样需密封包装 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试料 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ６ — ２００９ 表 １ 　 试料称取量 游离碱含量 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 氯化钡溶液 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．５０ ～ ２．００ １．５ ２５ ５０．００ ＞ ２．００ ～ １０．００ １ ２０ ２５．００ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 （ 犞 ０ ）。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， 摇动至试料溶解完全 。 用少量水将试液移入 １００ｍＬ （ 犞 ２ ） 容量瓶中 ， 按表 １ 加入氯化钡溶液 （ ３．１ ）， 用水稀释至刻度 。 摇匀 ， 净置片刻 ， 用慢速定量滤 纸干过滤于 １００ｍＬ 干烧杯中 。 ５ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 分取试液 （ 犞 １ ） 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ２ 滴酚酞指示剂溶液 ， 摇匀 。 用盐酸标准滴 定溶液滴定至试液由红色转变为无色为终点 （ 犞 ）。 ６ 　 分析结果的计算 游离碱含量以游离碱的质量分数 狑 游离碱 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ ２ ） 计算 ： 狑 游离碱 ＝ 犮 ·（ 犞 － 犞 ０ ）· 犞 ２ × １０ － ３ × ４０ ． ００ 犿 · 犞 １ × １００ …………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 盐酸标准滴定溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 试液消耗盐酸标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ４０．００ ——— 氢氧化钠的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后二位 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法获得 。 表 ２ 　 重复性 狑 游离碱 ／ ％ ０．７３ １．７７ ３．４４ ９．９２ 狉 ／ ％ ０．０５ ０．１０ ０．１２ ０．１４ ７ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情 况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ３ 数据采用线性内插法获得 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ６ — ２００９ 表 ３ 　 再现性 狑 游离碱 ／ ％ ０．７３ １．７７ ３．４４ ９．９２ 犚 ／ ％ ０．０９ ０．１０ ０．１７ ０．２０ ８ 　 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样替代 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 ， 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ６ — ２００９