书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 １０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ８ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ８ 部分 ： 硝酸盐含量的测定 离子选择电极法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狊狅犱犻狌犿狊狋犪狀狀犪狋犲 — 犘犪狉狋 ８ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狀犻狋狉犪狋犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犐狅狀狊犲犾犲犮狋犻狏犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０１  ０５ 发布 ２００９  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 《 锡酸钠化学分析方法 》 共分为 ８ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 铁量的测定 　 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 原子吸收光谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 游离碱的测定 　 中和滴定法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 碱不溶物的测定 　 重量法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 硝酸盐含量的测定 　 离子选择电极法 。 本部分为第 ８ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草 。 本部分由柳州华锡集团有限公司 、 云南红河出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 赵如琳 、 海兰 、 张红玲 、 蔡茜 、 白艳华 、 林文霜 、 覃玉秋 、 张静 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ８ — ２００９ 锡酸钠化学分析方法 第 ８ 部分 ： 硝酸盐含量的测定 离子选择电极法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３２７８ 的本部分规定了锡酸钠中硝酸盐的测定方法 。 本部分适用于锡酸钠中硝酸盐的测定 ， 测定范围为 ０．０２０％ ～ ０．６０％ 。 ２ 　 方法提要 试料以水分解完全 ， 用稀硫酸中和至沉淀完全后过滤 ， 使硝酸盐与 Ｓｎ （ Ⅳ ） 分离 ， 然后在 ｐＨ４ ～ ｐＨ５ 的硫酸铝  硫酸银  硼酸  氨基磺酸介质中 ， 以液膜硝酸根离子电极为指示电极 ， 用离子计或 ｐＨ ／ ｍＶ 测量 仪测定硝酸盐 。 ３ 　 试剂 试验用水为三级蒸馏水 。 ３ ． １ 　 硫酸亚锡 。 ３ ． ２ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ３ 　 硫酸 （ １＋５ ）。 ３ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ５ 　 硫酸铝  硫酸银  硼酸溶液 ： 称取 １６．７ｇ 硫酸铝 ［ Ａｌ ２ （ ＳＯ ４ ） ３ · １８Ｈ ２ Ｏ ］、 ４．７ｇ 硫酸银 、 １．２ｇ 硼酸 ， 溶于 ９００ｍＬ 水中 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ ， 贮存于棕色瓶中 。 ３ ． ６ 　 氨基磺酸溶液 （ ２５ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ７ 　 甲基橙溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 硝酸盐标准贮存溶液 ： 称取 ４．０７７５ｇ 硝酸钾 （ 于 １２０℃ ～ １３０℃ 干燥至恒重 ）， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯 中 ， 加入 ２０ｍＬ 水溶解 ， 移入 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ｍｇ 硝酸盐 （ ＮＯ － ３ ）。 ３ ． ９ 　 硝酸盐标准溶液 Ａ ： 移取 ５０．００ｍＬ 硝酸标准贮存溶液 （ ３．８ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 硝酸盐 （ ＮＯ － ３ ）。 ３ ． １０ 　 硝酸盐标准溶液 Ｂ ： 移取 ５０．００ｍＬ 硝酸盐标准溶液 （ ３．９ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１ｍｇ 硝酸盐 （ ＮＯ － ３ ）。 ４ 　 仪器 ４ ． １ 　 硝酸根离子选择电极 ： 要求硝酸盐含量在 １０ －２ ｍｏｌ ／ Ｌ ～ １０ －４ ｍｏｌ ／ Ｌ 内 ， 电极电位与浓度的负对数 呈线性关系 。 电极在使用前应从保护套中拔出 ， 然后以水洗至电位值大于 ３００ｍＶ 以上进行测定 。 ４ ． ２ 　 参比电极 。 ４ ． ３ 　 离子计或 ｐＨ ／ ｍＶ 测量仪 ： 精度 ０．１ｍＶ 。 ４ ． ４ 　 电磁搅拌器 。 ５ 　 试样 试样需密封包装 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ８ — ２００９ ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 犿 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料称量表 硝酸盐 ／ ％ 试料 ／ ｇ 硫酸 （ ３．２ ）／ ｍＬ 测定溶液体积 ／ ｍＬ ０．０２０ ～ ０．０５０ ２．５ １．７ ５０ ＞ ０．０５０ ～ ０．６０ ２．０ １．５ １００ ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 称取 １．６２００ｇ 硫酸亚锡 （ ３．１ ） 于一组 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ） 和 １ｍＬ 过氧化氢 （ ３０％ ）， 加热溶解完全 ， 蒸发至近干 ， 吹少许水溶解 ， 加 １．５ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ）， 用氢 氧化钠溶液 （ ３．４ ） 中和至 ｐＨ 为 １ ， 使大量锡沉淀 ， 冷却至室温 ， 用水移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 混匀 ， 过滤 ， 备用 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 不断摇动下加 １０ｍＬ 使试样溶解完全 ， 按表 １ 滴加硫酸 （ ３．２ ） 中和试液至沉淀完全 ， 并补加 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ 水摇散沉淀 （ ｐＨ 为 １ ）， 冷却至室温 ， 用水移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 （ 犞 ０ ）， 混匀 。 过滤 。 ６ ． ４ ． ２ 　 移取 ２０．００ｍＬ 滤液 （ 犞 １ ） 于 ５０ｍＬ 或 １００ｍＬ 容量瓶 （ 犞 ２ ） 中 ， 加入 ５ｍＬ 或 １０ｍＬ 硫酸铝  硫酸 银  硼酸溶液 （ ３．５ ）， ０．５ｍＬ 氨基磺酸溶液 （ ３．６ ）， １ 滴甲基橙溶液 （ ３．７ ）， 用氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ 和 ２０ｇ ／ Ｌ ） 及硫酸 （ ３．３ ） 调至溶液刚变黄色 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ３ 　 将上述溶液全部过滤于干燥的 ５０ｍＬ 或 １００ｍＬ 烧杯中 ， 放入搅拌子 ， 插入硝酸根离子选择电 极和参比电极 ， 在电磁搅拌下 ， 于离子计或 ｐＨ ／ ｍＶ 测量仪上测量平衡电位值 ， 从工作曲线上查出相应 的硝酸盐浓度 （ 犮 ）。 注 ： 平衡单位系指搅拌状态下 ， 电极电位每分钟的变化不大于 ０．２ｍＶ 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 移取 ０．２０ｍｇ 、 ０．５０ｍｇ 、 １．０ｍｇ 、 ２．０ｍｇ 、 ５．０ｍｇ 、 １０．０ｍｇ 、 ２０．０ｍｇ 、 ５０．０ｍｇ 、 １００．０ｍｇ 硝酸 盐标准溶液 （ ３．１０ ）， 分别置于一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 各加入 ２０ｍＬ 试料空白 （ ６．３ ）， 以下按 ６．４．２ ～ ６．４．３ 操作 。 ６ ． ５ ． ２ 　 按硝酸盐浓度由低到高的次序与试液同时进行测定 。 以硝酸盐浓度值的负对数值为横坐标 ， 电 位值为纵坐标绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 硝酸盐含量以硝酸盐含量的质量分数 狑 （ ＮＯ － ３ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ ＮＯ － ３ ） ＝ ρ · 犞 ０ · 犞 ２ × １０ － ３ 犿 ０ · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得的硝酸盐的浓度 ， 单位为毫克每毫升 （ ｍｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 测定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后三位 。 若硝酸盐含量小于 ０．０１０％ 时 ， 表示至小数点后四位 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２７８ ． ８ — ２００９ ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法获得 。 表 ２ 　 重复性 狑 （ ＮＯ － ３ ）／ ％ ０．０２８ ０．１３７ ０．３００ 狉 ／ ％ ０．００８ ０．０３６ ０．０６２ ８ ． ２ 　 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表 ３ 数据采用线 性内插法获得 。 表 ３ 　 再现性 狑 （ ＮＯ － ３ ）／ ％ ０．０２８ ０