书 书 书犐犆犛 ６７ ． ２５０ 犆 ５３ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ２６ — ２００９ 食品接触材料 　 高分子材料 食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺 的测定 　 分光光度法 犉狅狅犱犮狅狀狋犪犮狋犿犪狋犲狉犻犪犾狊 — 犘狅犾狔犿犲狉 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲犪狀犱犺犲狓犪犿犲狋犺狔犾犲狀犲狋犲狋狉犪犿犻狀犲 犻狀犳狅狅犱狊犻犿狌犾犪狀狋狊 — 犛狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０３  ３１ 发布 ２００９  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 、 附录 Ｃ 为资料性附录 。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出 。 本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ４４５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心 、 中国检验检疫科学研 究院 、 中华人民共和国上海出入境检验检疫局 。 本标准主要起草人 ： 陈少鸿 、 孙利 、 朱晓艳 、 雍炜 、 刘在美 、 陈建国 、 曹国洲 、 周宇艳 、 黄姣 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ２６ — ２００９ 引 　　 言 　　 甲醛 （ ＨＣＨＯ ） 及六亚甲基四胺 （ Ｃ ６ Ｈ １２ Ｎ ４ ） 都是化工原料 ， 可用于制造与食品接触的塑料材料及制 品 。 甲醛单体和六亚甲基四胺 （ ＨＭＴＡ ） 可能残留在制成的产品中 ， 随着制品与食品接触而迁移到食品 中 。 ＨＭＴＡ 在一定条件下会分解产生甲醛 ， 其转化的化学反应式如下 ： Ｃ ６ Ｈ １２ Ｎ ４ ＋６Ｈ ２ Ｏ → ６ＨＣＨＯ＋４ＮＨ ３ 将 ＨＭＴＡ 转化为甲醛后 ， 可通过测定甲醛间接测定 ＨＭＴＡ 的迁移量 ， 本标准中对 ＨＭＴＡ 迁移 量的测定方法即基于此 。 理论上 ， 当样品中不含残留甲醛单体时 ， 通过测定迁移 ＨＭＴＡ 转化的甲醛 量 ， 再根据上述反应式的数量关系即可得出 ＨＭＴＡ 迁移量 。 然而 ， 对第三方实验室而言 ， 往往无法确 定实际样品是否仅含甲醛或仅含 ＨＭＴＡ ， 且由于更关注的是甲醛对人体健康的影响 ， 对甲醛或 ＨＭＴＡ 的迁移限量都是以甲醛和 ＨＭＴＡ 转化甲醛之和计 ， 故本标准方法中将试样迁移的 ＨＭＴＡ 转化成甲醛 测定后 ， 不再分别计算甲醛和 ＨＭＴＡ 各自的迁移量 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ２６ — ２００９ 食品接触材料 　 高分子材料 食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺 的测定 　 分光光度法 １ 　 范围 本标准规定了食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺 （ 以甲醛计 ） 的测定方法 。 本标准适用于水 、 ３％ （ 质量浓度 ） 乙酸溶液 、 １０％ （ 体积分数 ） 乙醇溶液和橄榄油四种食品模拟物中 甲醛和六亚甲基四胺 （ 以甲醛计 ） 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ — ２００４ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方 法重复性与再现性的基本方法 （ ＩＳＯ５７２５２ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ９７２１ 　 化学试剂 　 分子吸收分光光度法通则 （ 紫外和可见光部分 ） ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 　 食品接触材料 　 塑料中受限物质 　 塑料中物质向食品及食品模拟物特定 迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 ３ 　 术语和定义 ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 　 确立的以及下列术语和定义适用于本标准 。 ３ ． １ 甲醛迁移量 　 犿犻犵狉犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲 试样中的残留甲醛单体向食品模拟物中迁移的甲醛量 。 ３ ． ２ 甲醛迁移总量 　 狋狅狋犪犾犿犻犵狉犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲 试样中的残留六亚甲基四胺和甲醛单体在食品模拟物中的迁移量 ， 以甲醛计 。 ３ ． ３ 甲醛特定迁移量 　 狊狆犲犮犻犳犻犮犿犻犵狉犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿犪犾犱犲犺狔犱犲 按照 ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 规定的迁移试验方法和条件 ， 以一定分析方法测定计算得出的试样向 拟接触食品迁移的甲醛量 。 注 ： 在一定条件下 ， 甲醛特定迁移量可由甲醛迁移量计算得出 ， 也可由甲醛迁移总量计算得出 。 方法一 　 乙酰丙酮比色法 ４ 　 方法提要 食品模拟物与试样接触后 ， 试样中残留的甲醛和六亚甲基四胺 （ ＨＭＴＡ ） 迁移至模拟物中 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ２６ — ２００９ ＨＭＴＡ 在酸性介质中加热转化成甲醛 。 在乙酸铵存在下 ， 试液中的甲醛与乙酰丙酮反应生成黄色化 合物 。 试液颜色深浅与甲醛浓度成正比 。 用分光光度计在 ４１０ｎｍ 处测定试液的吸光度 ， 与标准系列 比较定量 ， 得出食品模拟物中的甲醛含量 。 ５ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的二级以上纯度的 水 。 所有试剂经本方法检测均不得检出甲醛 。 ５ ． １ 　 冰乙酸 。 ５ ． ２ 　 无水乙醇 。 ５ ． ３ 　 乙酰丙酮 （ ２ ， ４ 戊二酮 ， Ｃ ５ Ｈ ８ Ｏ ２ ）。 ５ ． ４ 　 硫酸 （ ρ ＝１．８４ｇ ／ ｍＬ ）： 优级纯 。 ５ ． ５ 　 无水乙酸铵 。 ５ ． ６ 　 正戊烷 。 ５ ． ７ 　 丙酮溶液 （ ９００ｍＬ ／ Ｌ ）。 ５ ． ８ 　 氢氧化钠溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）： 贮存于塑料瓶中 。 ５ ． ９ 　 硫酸溶液 （ ３０ｍＬ ／ Ｌ ）： 用硫酸 （ ５．４ ） 配制 。 ５ ． １０ 　 食品模拟物 ： 包括水基模拟物 Ａ 、 Ｂ 、 Ｃ 和油基模拟物 Ｄ ， 应符合 ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 的相关 规定 。 ５ ． １０ ． １ 　 模拟物 Ａ ： 去离子水 。 ５ ． １０ ． ２ 　 模拟物 Ｂ ： ３％ （ 质量浓度 ） 乙酸溶液 。 ５ ． １０ ． ３ 　 模拟物 Ｃ ： １０％ （ 体积分数 ） 乙醇溶液 。 ５ ． １０ ． ４ 　 模拟物 Ｄ ： 橄榄油 ， 化学纯 。 注 ： 符合 ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 规定的使用条件时 ， 可用其他水基模拟物和诸如葵花籽油 、 玉米油或合成甘油三酸 酯混合物等油基模拟物代替上述食品模拟物 。 模拟物 Ｂ （ ５．１０．２ ） 也可改为 ４０ｍＬ ／ Ｌ 的乙酸溶液 。 ５ ． １１ 　 乙酰丙酮溶液 ： 称取 １５ｇ 乙酸铵 （ ５．５ ） 溶于适量水中 ， 移入 １００ｍＬ 的容量瓶 。 加入 ４０ μ Ｌ 乙酰 丙酮 （ ５．３ ） 和 ０．５ｍＬ 乙酸 （ ５．１ ）， 用水定容至刻度 。 此溶液 ｐＨ 值约为 ６ 。 ０℃ ～ ４℃ 保存 ， 一周内 使用 。 ５ ． １２ 　 乙酰丙酮空白溶液 ： 除不加乙酰丙酮外按 ５．１１ 配制 。 ５ ． １３ 　 乙酸溶液 （ ６０ｍＬ ／ Ｌ ）。 ５ ． １４ 　 甲醛标准储备溶液 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 方法配制 ， 或直接使用标准物质 ， 其质量浓度均为 １０．０ｍｇ ／ ｍＬ 。 ０℃ ～ ４℃ 保存 ， 有效期 １２ 个月 。 ５ ． １５ 　 甲醛标准溶液 ： １０００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确移取 １０．００ｍＬ 甲醛标准储备溶液 （ ５．１４ ）， 用水定容至 １００ｍＬ ， ０℃ ～ ４℃ 保存 ， 有效期 １２ 个月 。 ５ ． １６ 　 甲醛标准储备溶液 Ｓ ： １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确移取 １０．００ｍＬ 甲醛标准溶液 （ ５．１５ ）， 用水定容至 １００ｍＬ ， ０℃ ～ ４℃ 保存 ， 有效期 ３ 个月 。 ５ ． １７ 　 甲醛标准储备溶液 Ｙ ： １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确移取 １０．０ｍＬ 甲醛标准溶液 （ ５．１５ ）， 用丙酮溶液 （ ５．７ ） 定容至 １００ｍＬ ， ０℃ ～ ４℃ 保存 ， 有效期 ３ 个月 。 ５ ． １８ 　 甲醛标准工作溶液 Ａ 、 Ｂ 、 Ｃ ： 水基模拟物介质 ， １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确移取 １０．０ｍＬ 甲醛标准储备溶液 Ｓ （ ５．１６ ）， 分别用模拟物 Ａ （ ５．１０．１ ）、 模拟物 Ｂ （ ５．１０．２ ） 和模拟物 Ｃ （ ５．１０．３ ） 定容至 １００ｍＬ ， 现用现配 。 注 ： 根据迁移试验 （ ７．２ ） 中使用的模拟物选择相应的标准工作溶液介质 ， 不一定需要配制以上所有介质的标准工作 溶液 。 ６ 　 仪器和设备 ６ ． １ 　 紫外  可见分光光度计 ： 带 １０ｍｍ 光程比色皿 。 仪器的波长准确度 、 分辨率 、 吸