书 书 书犐犆犛 ６７ ． ２５０ 犆 ５３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ６ — ２００９ 食品接触材料 　 高分子材料 食品模拟物中 ４  甲基  １  戊烯的测定 气相色谱法 犉狅狅犱犮狅狀狋犪犮狋犿犪狋犲狉犻犪犾狊 — 犘狅犾狔犿犲狉 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳 ４ 犿犲狋犺狔犾 １ 狆犲狀狋犲狀犲犻狀犳狅狅犱狊犻犿狌犾犪狀狋狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２００９  ０３  ３１ 发布 ２００９  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准参照欧盟技术规范 ＣＥＮ ／ ＴＳ１３１３０２５ ： ２００５ 《 食品接触材料及其制品 　 塑料中受限物质 　 第 ２５ 部分 ： 食品模拟物中 ４ 甲基 １ 戊烯的测定 》（ 英文版 ） 制定 。 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出 。 本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ４４５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 、 中国检验检疫科学研究院 、 中华人民共 和国广东出入境检验检疫局 、 中华人民共和国海南出入境检验检疫局 。 本标准主要起草人 ： 崔海容 、 陈志锋 、 杨蓓 、 郑建国 、 周明辉 、 林晶 、 郭坚 、 何雪莲 、 凌约涛 、 陈曹祺 、 邹先梅 、 叶诚 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ６ — ２００９ 食品接触材料 　 高分子材料 食品模拟物中 ４  甲基  １  戊烯的测定 气相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了食品模拟物中 ４ 甲基 １ 戊烯的测定方法 。 本标准适用于水 、 ３％ （ 质量浓度 ） 乙酸溶液 、 １０％ （ 体积分数 ） 乙醇溶液等水基食品模拟物和橄榄油 中 ４ 甲基 １ 戊烯含量的测定 。 水基食品模拟物中 ４ 甲基 １ 戊烯测定低限为 ０．００５ｍｇ ／ Ｌ ， 橄榄油中 ４ 甲基 １ 戊烯测定低限为 ０．００５ｍｇ ／ ｋｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 　 食品接触材料 　 塑料中受限物质 　 塑料中物质向食品及食品模拟物特定 迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 ３ 　 原理 食品模拟物中 ４ 甲基 １ 戊烯经顶空进样后 ， 在色谱柱中与其他组分分离 ， 用氢火焰离子化检测器 检测 ， 以外标法定量 。 ４ 　 试剂和材料 除另有规定外 ， 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水 ， 试剂均为分析纯 。 ４ ． １ 　 ４ 甲基 １ 戊烯标准品 ： 纯度大于 ９８％ 。 ４ ． ２ 　 冰乙酸 。 ４ ． ３ 　 无水乙醇 。 ４ ． ４ 　 橄榄油 。 ４ ． ５ 　 犖 ， 犖  二甲基乙酰胺 （ ＤＭＡＣ ）。 ４ ． ６ 　 ３％ （ 质量浓度 ） 乙酸溶液 ： 称取 ３０ｇ （ 精确到 ０．１ｇ ） 冰乙酸 （ ４．２ ） 于 １Ｌ 容量瓶中 ， 用水定容 。 ４ ． ７ 　 １０％ （ 体积分数 ） 乙醇溶液 ： 量取 １００ｍＬ 无水乙醇 （ ４．３ ） 于 １Ｌ 容量瓶中 ， 用水定容 。 ４ ． ８ 　 ４ 甲基 １ 戊烯标准储备液 （ １ｍｇ ／ ｍＬ ）： 称取 ２５ｍｇ （ 精确至 ０．１ｍｇ ） ４ 甲基 １ 戊烯标准品 （ ４．１ ） 于 预先盛有 ２０ｍＬＤＭＡＣ （ ４．５ ） 的 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 用 ＤＭＡＣ 定容 。 应避光储存 ， 温度 －２０℃ ～ １０℃ ， 有效期为 ３ 个星期 。 ４ ． ９ 　 ４ 甲基 １ 戊烯标准中间溶液 （ １０ μ ｇ ／ ｍＬ ）： 量取 ８ｍＬＤＭＡＣ （ ４．５ ） 于 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １００ μ Ｌ４ 甲基 １ 戊烯的标准储备液 （ ４．８ ）， 用 ＤＭＡＣ 定容 。 溶液保存条件同 ４．８ 。 ４ ． １０ 　 氮气 ： 纯度大于或等于 ９９．９９９％ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ６ — ２００９ ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配有自动顶空进样器和氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）。 ５ ． ２ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 、 ０．０１ｇ 。 ５ ． ３ 　 顶空瓶 ： ２０ｍＬ ， 配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫 ， 隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯 。 ５ ． ４ 　 进样器 ： １０ μ Ｌ 、 ５０ μ Ｌ 、 １０００ μ Ｌ 和 ５ｍＬ 。 ６ 　 试液的制备 ６ ． １ 　 食品模拟物试液的制备 ６ ． １ ． １ 　 总则 食品模拟物试液按照 ＧＢ ／ Ｔ２３２９６．１ — ２００９ 的要求从迁移试验中获取 ， 在 ４℃ 冰箱中避光保存 。 ６ ． １ ． ２ 　 水基食品模拟物试液的制备 从迁移试验中移取 １０ｍＬ 水基食品模拟物于 ２０ｍＬ 顶空瓶中 ， 立即用隔垫和铝盖密封 。 每份试液 至少做两个平行 。 ６ ． １ ． ３ 　 橄榄油试液的制备 从迁移试验中称取 １０．０ｇ±０．１ｇ 橄榄油介质食品模拟物于 ２０ｍＬ 顶空瓶中 ， 立即用隔垫和铝盖 密封 。 每份试液至少做两个平行 。 ６ ． ２ 　 空白溶液的制备 按照 ６．１ 所述方法处理没有与食品接触材料接触的食品模拟物 。 ６ ． ３ 　 食品模拟物标准工作溶液的配制 ６ ． ３ ． １ 　 水基食品模拟物介质标准工作溶液 分别移取水基食品模拟物 （ 水 、 ３％ 乙酸溶液或 １０％ 乙醇溶液 ） １０ｍＬ 于 ６ 个顶空瓶中 ， 再分别移取 ０ μ Ｌ 、 ５ μ Ｌ 、 １０ μ Ｌ 、 ２０ μ Ｌ 、 ３０ μ Ｌ 、 ４０ μ Ｌ４ 甲基 １ 戊烯标准中间溶液 （ ４．９ ） 于含有食品模拟物的顶空瓶 中 ， ４ 甲基 １ 戊烯标准工作溶液的浓度分别为 ０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５ μ ｇ ／ Ｌ 、 １０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ３０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ４０ μ ｇ ／ Ｌ 。 每份标准工作溶液至少做两个平行 。 ６ ． ３ ． ２ 　 橄榄油介质标准工作溶液 分别称取 １０．０ｇ±０．１ｇ 橄榄油于 ６ 个顶空瓶中 ， 按 ６．３．１ 中 “ 再分别移取 …… 顶空瓶中 ” 步骤进行 操作 。 ４ 甲基 １ 戊烯标准工作溶液的浓度分别为 ０ μ ｇ ／ ｋｇ 、 ５ μ ｇ ／ ｋｇ 、 １０ μ ｇ ／ ｋｇ 、 ２０ μ ｇ ／ ｋｇ 、 ３０ μ ｇ ／ ｋｇ 、 ４０ μ ｇ ／ ｋｇ 。 每份标准工作溶液至少做两个平行 。 ７ 　 测定 ７ ． １ 　 色谱参考条件 ７ ． １ ． １ 　 色谱柱 ：（ ５％ 苯基 ）  二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱 ， ３０ｍ×０．３２ｍｍ （ 内径 ） ×０．２５ μ ｍ ， 或相 当者 。 ７ ． １ ． ２ 　 顶空进样器条件 ： ａ ） 　 样品平衡时间 ： ３０ｍｉｎ 。 ｂ ） 　 顶空瓶温度 ： ８０℃ （ 水基食品模拟物 ）／ ９０℃ （ 橄榄油 ）。 ｃ ） 　 定量环温度 ： １００℃ 。 ｄ ） 　 传输线温度 ： １１０℃ （ 水基食品模拟物 ）／ １２０℃ （ 橄榄油 ）。 ｅ ） 　 压力平衡时间 ： ０．５ｍｉｎ 。 ｆ ） 　 进样时间 ： ６ｓ 。 ７ ． １ ． ３ 　 气相色谱条件 ： ａ ） 　 进样器温度 ： ２５０℃ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３２９６ ． ６ — ２００９ ｂ ） 　 检测器温度 ： ２５０℃ 。 ｃ ） 　 柱温程序 ： ４０℃ （ ２ｍｉｎ ）， 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 升至 ２２０℃ 。 ｄ ） 　 载气 ： 氮气 。 ｅ ） 　 载气流速 ： ３ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ｆ ） 　 进样方式 ： 分流模式 （ 分流比 ２０∶１ ）。 ｇ ） 　 氢气流速 ： ３０ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ｈ ） 　 空气流速 ： ４００ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ７ ． ２ 　 标准曲线的绘制 按照 ７．１ 所列测定条件 ， 将标准工作溶液 （ ６．３ ） 依次进样测量 。 以标准工作溶液中 ４ 甲基 １ 戊烯 浓度为横坐标 ， 单位为毫克每升或毫克每千克 （ ｍｇ ／ Ｌ 或 ｍｇ ／ ｋｇ ）， 以对应的 ４ 甲基 １ 戊烯峰面积为纵坐 标 ， 绘制标准曲线 。 标准色谱图参见附录 Ａ 。 按式 （ １ ） 计算回归参数 ： 狔 ＝ 犪 × 狓 ＋ 犫 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狔 ——— ４ 甲基 １ 戊烯峰面积 ； 犪 ——— 回归曲线的斜率 ； 狓 ——— 标准工作溶液中 ４ 甲基 １ 戊烯的浓度 ， 单位为毫克每升或毫克每千克 （ ｍｇ ／ Ｌ 或 ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犫 ——— 回归曲线的截距