书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３２４ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 二硬脂基二甲基氯化铵 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌狉犳犪犮狋犪狀狋 — 犇犻狊狋犲犪狉狔犾犱犻犿犲狋犺狔犾犪犿犿狅狀犻狌犿犮犺犾狅狉犻犱犲 ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国纺织工业协会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 。 本标准主要起草人 ： 吴丽娜 、 蔡建和 、 丁友超 、 周静珠 、 徐鑫华 、 周绍强 、 杨安南 、 宫菡菡 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３２４ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 二硬脂基二甲基氯化铵 　　 警告 ： 使用本标准人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定纺织产品中二硬脂基二甲基氯化铵 （ ＤＳＤＭＡＣ ） 残留量的方法 。 注 ： ＤＳＤＭＡＣ 通常由碳链长度为十八和十六的烷基二甲基氯化铵混合物组成 ， 即含有双十八烷基二甲基氯化铵 、 双十六烷基二甲基氯化铵以及十六烷基十八烷基二甲基氯化铵 。 本标准适用于各类纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 试样经甲醇超声提取后 ， 以双十八烷基二甲基氯化铵 、 双十六烷基二甲基氯化铵以及十六烷基十八 烷基二甲基氯化铵为目标分析物 ， 用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 进行定性 、 定量测定 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中所用试剂均为分析纯和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 甲醇 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． ２ 　 冰乙酸 。 ４ ． ３ 　 ＤＳＤＭＡＣ （ ＣＡＳ 号 ： １０７６４２ ）： 纯度 ≥ ９７％ 。 ４ ． ４ 　 乙酸溶液 （ ０．０５％ ）： 准确移取 ０．５ｍＬ 冰乙酸 （ ４．２ ） 加水稀释至 １０００ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 标准储备溶液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．１２５０ｇＤＳＤＭＡＣ ， 用甲醇溶解 ， 转移置 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用 甲醇定容至刻度 ， 摇匀 。 注 ： 该溶液保存在 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期为 １ 个月 。 ４ ． ６ 　 标准工作溶液 ： 准确吸取标准储备液 （ ４．５ ）， 用甲醇逐级稀释 ， 配置成浓度为 １００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ４００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ６００ μ ｇ ／ Ｌ 和 ８００ μ ｇ ／ Ｌ 系列标准工作溶液 。 注 ： 该溶液保存在 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ 　 仪器和材料 ５ ． １ 　 液相色谱  串联四极杆质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）， 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ５ ． ２ 　 可控温的超声波浴 ： 工作频率为 ４０ｋＨｚ ， ７０℃ 时控温精度为 ±５℃ 。 ５ ． ３ 　 有机膜过滤头 ： ０．４５ μ ｍ 。 ５ ． ４ 　 提取器 ： 管状 ， 具密闭塞 ， 约 ５０ｍＬ ， 由硬质玻璃制成 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３２４ — ２００９ ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试样溶液制备 取有代表性样品 ， 剪成约 ５ｍｍ×５ｍｍ 的碎片 ， 混合 。 称取上述试样 １．０ｇ ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于提 取器 （ ５．４ ） 中 ， 准确加入 ２０ｍＬ 甲醇 （ ４．１ ）， 加塞密闭 。 将提取器置于 （ ７０±５ ） ℃ 的超声波浴 （ ５．２ ） 中提 取 （ ３０±５ ） ｍｉｎ 后 ， 冷却至室温 。 提取液用有机膜过滤头 （ ５．３ ） 注射过滤后 ， 根据需要用甲醇 （ ４．１ ） 进一 步稀释 ， 供 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 测定用 。 ６ ． ２ 　 分析方法 ６ ． ２ ． １ 　 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 。 ａ ） 　 色谱柱 ： ＡＰＳ２Ｈｙｐｅｒｓｉｌ ， ５ μ ｍ ， ２．１ｍｍ×１００ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： ０．４ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｄ ） 　 进样量 ： １０ μ Ｌ ； ｅ ） 　 流动相 Ａ ： 乙酸溶液 （ ４．４ ）， 流动相 Ｂ ： 甲醇 （ ４．１ ）； ｆ ） 　 梯度洗脱程序 ： 见表 １ ； 表 １ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ７５ ２５ ３．０ ７５ ２５ ３．５ ２ ９８ ７ ２ ９８ ７．５ ７５ ２５ １０ ７５ ２５ 　　 ｇ ） 　 离子源 ： 电喷雾离子化电离源 （ ＥＳＩ ）， 正离子监测 ； ｈ ） 　 扫描方式 ： 选择反应监测 ； ｉ ） 　 选择离子对 ： 双十八烷基二甲基氯化铵 、 十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基 氯化铵这三种组分的一级质谱母离子分别为 ： 犿 ／ 狕 ５５０．７ 、 犿 ／ 狕 ５２２．７ 和 犿 ／ 狕 ４９４．７ ， 对应的二 级质谱定量离子分别为 ： 犿 ／ 狕 ２９８ ． ０ 、 犿 ／ 狕 ２９８ ． ０ 和 犿 ／ 狕 ２６９．９ 。 ６ ． ２ ． ２ 　 定性 、 定量分析 标准工作溶液 （ ４．６ ） 和试样溶液 （ ６．１ ） 在设定的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 条件下 （ ６．２．１ ） 分别进样 、 测定 。 通过 选择二级质谱的特定离子对 ， 比较试样溶液与标样工作溶液色谱峰的保留时间进行定性 。 通过比较试 样溶液与标准工作溶液在定量离子对通道下的色谱峰面积进行定量分析 ， 以外标法定量 。 标准工作溶 液和试样溶液的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。 注 ： 采用上述分析条件时 ， ＤＳＤＭＡＣ 标样的离子流色谱图参见附录 Ａ 。 ６ ． ３ 　 空白试验 除不加入试样外 ， 其他均按上述步骤进行 。 ７ 　 结果计算和表示 ７ ． １ 　 结果计算 按式 （ １ ） 计算样品中双十八烷基二甲基氯化铵 、 双十六烷基二甲基氯化铵以及十六烷基十八烷基二 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３２４ — ２００９ 甲基氯化铵的总含量 ， 即为 ＤＳＤＭＡＣ 的含量 ， 结果应扣除空白值 。 犡 ＝ 犃 × 犮 × 犞 × 犉 犃 ｓ × 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 ——— 试样中 ＤＳＤＭＡＣ 含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犃 ——— 试样溶液中被测物的色谱峰面积之和 ； 犮 ——— 标准工作溶液中 ＤＳＤＭＡＣ 的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 提取液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犉 ——— 稀释因子 ； 犃 ｓ ——— 标准工作溶液中被测物的色谱峰面积之和 ； 犿 ——— 试样质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ７ ． ２ 　 结果表示 试验结果以 ＤＳＤＭＡＣ 的浓度 （ ｍｇ ／ ｋｇ ） 表示 ， 计算结果表示到个位数 。 低于测定低限 （ ８．１ ） 时 ， 试 验结果表示为 “ 未检出 ”。 ８ 　 测定低限 、 回收率和精密度 ８ ． １ 　 方法的测定低限 本方法的测定低限为 ２ｍｇ ／ ｋｇ 。 ８ ． ２ 　 回收率 本方法的回收率为 ８０％ ～ １２０％ 。 ８ ． ３ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同的设备 、 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象 进行独立的测试 ， 获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于 １０％ 。 以大于这两个测定值的算术 平均值的 １０％ 的情况不超过 ５％ 为前提 。 ９ 　 试验报告 试验报告至少应给出下述内容 ： ａ ） 　 使用的标准 ； ｂ ） 　 样品来源及描述 ； ｃ ） 　 测试结果 ； ｄ ） 　 任何偏离本标准的细节 ； ｅ ） 　 试验日期 。 犌犅 ／ 犜 ２３３２４ — ２００９ 书书书 犌犅／犜２３３２４—２００９ 附　录　犃 （资料性附录） 犇犛犇犕犃犆的犔犆犕犛／犕犛分析的离子流色谱图 　　１———双十六烷基二甲基氯化铵； ２———十六烷基十八烷基二甲基氯化铵； ３———双十八烷基二甲基氯化铵。 图犃．１　犇犛犇犕犃犆 的离子流色谱图 ９００２ — ４２３３２犜／犅犌