书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３２５ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 线性烷基苯磺酸盐 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌狉犳犪犮狋犪狀狋 — 犔犻狀犲犪狉犪犾犽狔犾犫犲狀狕犲狀犲狊狌犾犳狅狀犪狋犲狊 ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国纺织工业协会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 。 本标准主要起草人 ： 徐鑫华 、 蔡建和 、 吴浩 、 吴丽娜 、 钱凯 、 周静珠 、 宫菡菡 、 杨素英 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３２５ — ２００９ 纺织品 　 表面活性剂的测定 线性烷基苯磺酸盐 　　 警告 ： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定纺织产品中十碳 、 十一碳 、 十二碳 、 十三 碳 、 十四碳等五种线性烷基苯磺酸盐 （ ＬＡＳ ） 残留量的方法 。 注 ： ＬＡＳ 是指结构为 ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３－ （ 其中 Ｒ 为直链烷基 ） 的一系列烷基苯磺酸盐 。 常用的线性烷基苯磺酸盐为十 碳 （ Ｃ １０ ）、 十一碳 （ Ｃ １１ ）、 十二碳 （ Ｃ １２ ）、 十三碳 （ Ｃ １３ ）、 十四碳 （ Ｃ １４ ） 等线性烷基苯磺酸钠 （ 见附录 Ａ ）。 本标准适用于各类纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 试样经甲醇超声提取后 ， 以十二烷基苯磺酸钠标准物为基准 ， 用液相色谱  串联质谱仪进行定性 、 定 量测定 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中所用试剂均为分析纯和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 甲醇 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． ２ 　 乙酸铵 。 ４ ． ３ 　 十二烷基苯磺酸钠标准物 （ ＣＡＳ 号 ： ２５１５５３００ ）： 纯度 ≥ ８０％ ， 为 Ｃ １０ ～ Ｃ １４ 等线性烷基苯磺酸钠的 混合物 ， 平均碳链数为 １２ 。 ４ ． ４ 　 乙酸铵溶液 ： 称取 ０．３８５ｇ 乙酸铵 （ ４．２ ）， 用水溶解并定容至 １０００ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 标准储备溶液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取一定量的十二烷基苯磺酸钠标准物 （ ４．３ ）， 溶于甲醇 （ ４．１ ）， 定容并混匀 。 注 ： 标准储备溶液配制时应将所用标准物的纯度折算成 １００％ 后称取 。 该溶液保存在 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期 为 ６ 个月 。 ４ ． ６ 　 标准工作溶液 ： 准确吸取标准储备液 （ ４．５ ）， 用甲醇 （ ４．１ ） 逐级稀释 ， 准确配制成浓度为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 １．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５．０ｍｇ ／ Ｌ 的系列标准工作溶液 。 注 ： 该溶液保存在 ０℃ ～ ４℃ 的环境中 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ 　 仪器和材料 ５ ． １ 　 液相色谱  串联四极杆质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）， 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ５ ． ２ 　 可控温的超声波浴 ： 工作频率为 ４０ｋＨｚ ， ７０℃ 时控温精度为 ±５℃ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３２５ — ２００９ ５ ． ３ 　 提取器 ： 管状 ， 具密闭塞 ， 约 ５０ｍＬ ， 由硬质玻璃制成 。 ５ ． ４ 　 有机膜过滤头 ： ０．４５ μ ｍ 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试样溶液制备 取有代表性样品 ， 剪成约 ５ｍｍ×５ｍｍ 的碎片 ， 混合 。 称取上述试样 １．０ｇ ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于提 取器 （ ５．３ ） 中 ， 准确加入 ２０ｍＬ 甲醇 （ ４．１ ）， 加塞密闭 。 将提取器置于 （ ７０±５ ） ℃ 的超声波浴 （ ５．２ ） 中提 取 （ ３０±５ ） ｍｉｎ 后 ， 冷却至室温 。 提取液用有机膜过滤头 （ ５．４ ） 注射过滤后 ， 根据需要用甲醇 （ ４．１ ） 进一 步稀释 ， 供 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 进样分析 。 ６ ． ２ 　 分析方法 ６ ． ２ ． １ 　 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 。 ａ ） 　 色谱柱 ： ＴｈｅｒｍｏＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤＣ １８ ， ５ μ ｍ ， ２．１ｍｍ×１００ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： ０．３ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｄ ） 　 进样量 ： １０ μ Ｌ ； ｅ ） 　 流动相 Ａ ： 乙酸铵溶液 （ ４．４ ）， 流动相 Ｂ ： 甲醇 （ ４．１ ）； ｆ ） 　 梯度洗脱程序 ： 见表 １ ； 表 １ 　 梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ９５ ５ ３ ９５ ５ ３．５ ２０ ８０ ７ ５ ９５ ７．５ ９５ ５ １０ ９５ ５ 　　 ｇ ） 　 离子源 ： 电喷雾离子化电离源 （ ＥＳＩ ）， 负离子监测 ； ｈ ） 　 扫描方式 ： 选择反应监测 ， 选择离子对见表 ２ 。 表 ２ 　 不同碳数 犔犃犛 的检测离子对 测定物质 母离子 犿 ／ 狕 子离子 犿 ／ 狕 十烷基苯磺酸钠 ２９７．０ １８２．８ 十一烷基苯磺酸钠 ３１１．０ １８２．８ 十二烷基苯磺酸钠 ３２５．０ １８２．８ 十三烷基苯磺酸钠 ３３９．０ １８２．８ 十四烷基苯磺酸钠 ３５２．９ １８２．８ ６ ． ２ ． ２ 　 定性 、 定量分析 标准工作溶液 （ ４．６ ） 和试样溶液 （ ６．１ ） 在设定的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 条件下 （ ６．２．１ ） 分别进样 、 测定 。 标准 工作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内 。 通过选择两级质谱的特定离子对 （ 表 ２ ）， 比较试样溶液与标准工作溶液中色谱峰的保留时间 ， 定性确认 ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｎａ （ Ｒ＝Ｃ １０ ～ Ｃ １４ ）。 以系列 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３２５ — ２００９ 标准工作溶液的浓度为横坐标 ， 以 ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｎａ （ Ｒ＝Ｃ １０ ～ Ｃ １４ ） 的峰面积之和为纵坐标 ， 绘制标准工 作曲线 。 根据试样溶液中被测组分的峰面积之和 ， 在标准工作曲线上求得试样溶液中总的 ＲＣ ６ Ｈ ４  ＳＯ ３ Ｎａ （ Ｒ＝Ｃ １０ ～ Ｃ １４ ） 浓度 。 注 ： 采用上述分析条件时 ， 十二烷基苯磺酸钠标准物的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 离子流色谱图参见附录 Ｂ 。 ６ ． ３ 　 空白试验 除不加入试样外 ， 其他均按上述步骤进行 。 ７ 　 结果计算和表示 ７ ． １ 　 结果计算 按式 （ １ ） 计算样品中 ＬＡＳ 的含量 ， 结果应扣除空白值 。 犡 ＝ 犃 × 犮 × 犞 × 犉 犃 ｓ × 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 ——— 试样中 ＬＡＳ 含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犃 ——— 样品测试溶液中 ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｎａ （ Ｒ＝Ｃ １０ ～ Ｃ １４ ） 的色谱峰面积之和 ； 犮 ——— 标准工作溶液的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 提取溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犉 ——— 稀释因子 ； 犃 ｓ ——— 标准工作溶液中 ＲＣ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｎａ （ Ｒ＝Ｃ １０ ～ Ｃ １４ ） 的色谱峰面积之和 ； 犿 ——— 试样质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ７ ． ２ 　 结果表示 试验结果以试样中五种线性烷基苯磺酸化合钠的总含量 （ ｍｇ ／ ｋｇ ） 表示 ， 计算结果表示到个位数 。 低于测定低限时 （ ８．１ ） 时 ， 试验结果为 “ 未检出 ”。 ８ 　 测定低限和精密度 ８ ． １ 　 方法的测定低限 本方法的测定低限为 ２ｍｇ ／ ｋｇ 。 ８ ． ２ 　 回收率 本方法的回收率为 ８０％ ～ １２０％ 。 ８ ． ３ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同的设备 、 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象 进行独立的测试 ， 获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于 １０％ 。 以大于这两个测定值的算术 平均值的 １０％ 的情况不超过