书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３４４ — ２００９ 纺织品 　 ４  氨基偶氮苯的测定 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳 ４ 犪犿犻狀狅犪狕狅犫犲狀狕犲狀犲 ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 、 附录 Ｃ 和附录 Ｄ 为资料性附录 。 本标准由中国纺织工业协会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 、 江苏汇鸿国际 集团 。 本标准主要起草人 ： 曹锡忠 、 丁友超 、 徐鑫华 、 冯全兵 、 钱凯 、 田姝 、 周佳 、 陈小定 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３４４ — ２００９ 纺织品 　 ４  氨基偶氮苯的测定 　　 警告 ： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用气相色谱  质谱联用法 （ ＧＣ ／ ＭＳＤ ） 和高效液相色谱法 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ） 测定纺织产 品中某些偶氮染料分解出的 ４ 氨基偶氮苯的检测方法 。 本标准适用于经印染加工的各种纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ１７５９２ 　 纺织品 　 禁用偶氮染料的测定 ３ 　 原理 样品在碱性介质中用连二亚硫酸钠还原 ， 用适当的液  液分配方法提取分解出的 ４ 氨基偶氮苯 ， 用 配有质量选择检测器的气相色谱仪 （ ＧＣ ／ ＭＳＤ ） 进行定性测定 ， 必要时 ， 选用高效液相色谱  二极管阵列 检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ） 进行异构体确认 。 用气相色谱  质谱内标法或高效液相色谱外标法定量 。 ４ 　 试剂 除另有规定外 ， 所用试剂应均为分析纯 ， 水为符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 氯化钠 。 ４ ． ２ 　 叔丁基甲醚 （ ＣＡＳ 号 ： １６３４０４４ ）。 　　 注 ： 如无叔丁基甲醚 ， 可使用新鲜乙醚代替 。 新鲜乙醚制备方法 ： 取 ５００ｍＬ 乙醚置于 １０００ｍＬ 分液漏斗中 ， 加入 １００ｍＬ５％ 硫酸亚铁溶液 ， 剧烈振摇 ， 弃去水层 ， 置于全玻璃装置中蒸馏 ， 收集 ３３．５℃ ～ ３４．５℃ 馏分 。 ４ ． ３ 　 乙腈 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． ４ 　 氢氧化钠溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ５ 　 连二亚硫酸钠溶液 （ ２００ｍｇ ／ ｍＬ ）： 取连二亚硫酸钠 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ４ 含量 ≥ ８５％ ）， 用水溶解 ， 新鲜制备 。 ４ ． ６ 　 标准溶液 ４ ． ６ ． １ 　 ４ 氨基偶氮苯 （ ＣＡＳ 号 ： ６００９３ ） 标准储备液 （ １０００ｍｇ ／ Ｌ ）： 用叔丁基甲醚 （ ４．２ ） 或其他合适的 溶剂配制 。 　　 注 ： 此溶液保存在棕色瓶中 ， 并可放入少量的无水亚硫酸钠 ， 于低于 －１８℃ 下保存 ， 保存期一个月 。 ４ ． ６ ． ２ 　 蒽 ｄ１０ （ ＣＡＳ 号 ： １７１９０６８ ） 内标储备液 （ ２００ｍｇ ／ Ｌ ）： 用叔丁基甲醚 （ ４．２ ） 配制 。 　　 注 ： 此溶液保存在棕色瓶中 ， 置于冰箱冷冻室中 ， 保存期一个月 。 ４ ． ６ ． ３ 　 ４ 氨基偶氮苯标准工作溶液 （ ２ｍｇ ／ Ｌ ）： 用叔丁基甲醚 （ ４．２ ） 或其他合适的溶剂配制 ， 此溶液现 配现用 。 　　 注 ： 根据需要可配制成其他合适的浓度 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３４４ — ２００９ ４ ． ６ ． ４ 　 蒽 ｄ１０ 内标工作液 （ ２ｍｇ ／ Ｌ ）： 用叔丁基甲醚 （ ４．２ ） 配制 ， 此溶液现配现用 。 　　 注 ： 根据需要可配制成其他合适的浓度 。 ４ ． ６ ． ５ 　 混合标准工作溶液 ： 用叔丁基甲醚 （ ４．２ ） 配制 ， 内含 ４ 氨基偶氮苯和蒽 ｄ１０ 各 ２ｍｇ ／ Ｌ ， 此溶液 现配现用 。 　　 注 ： 根据需要可配制成其他合适的浓度 。 ５ 　 设备和仪器 ５ ． １ 　 反应器 ： 管状 ， 具密闭塞 ， 约 ６５ｍＬ ， 由硬质玻璃制成 。 ５ ． ２ 　 恒温水浴 ： 能控制温度 （ ４０±２ ） ℃ 。 ５ ． ３ 　 机械振荡器 ： 振荡频率约 １５０ 次 ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ４ 　 气相色谱仪 ： 配有质量选择检测器 （ ＧＣ ／ ＭＳＤ ）。 ５ ． ５ 　 高效液相色谱仪 ： 配有二极管阵列检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ）。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试样的制备和还原处理 取有代表性样品 ， 剪成约 ５ｍｍ×５ｍｍ 的碎片 ， 混匀 。 从混匀样中称取 １．０ｇ ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于 反应器 （ ５．１ ） 中 ， 加入 ９．０ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ４．４ ）， 将反应器密闭 ， 用力振摇 ， 使所有试样浸于液体中 。 打开瓶盖 ， 再加入 １．０ｍＬ 连二亚硫酸钠溶液 （ ４．５ ）， 将反应器密闭 ， 用力振摇 ， 使溶液充分混匀 。 置于 恒温水浴 （ ５．２ ） 中 ， 保温 ３０ｍｉｎ 。 取出后 １ｍｉｎ 内冷却到室温 。 　　 注 １ ： 样液冷却至室温后应及时进行萃取处理 ， 间隔时间不宜超过 ５ｍｉｎ 。 注 ２ ： 不同的试样前处理方法其试验结果没有可比性 。 附录 Ａ 给出了先经萃取 ， 然后再还原处理的方法供选择 。 如果选择附录 Ａ 的方法 ， 在试验报告中说明 。 ６ ． ２ 　 萃取 ６ ． ２ ． １ 　 用于气相色谱分析 向上述反应器中准确加入 １０ｍＬ 蒽 ｄ１０ 内标工作液 （ ４．６．４ ）， 再加入 ７ｇ 氯化钠 （ ４．１ ）， 将反应器 密闭 ， 用力振摇混匀后于机械振荡器中 （ ５．３ ） 振摇 ４５ｍｉｎ ， 静置 ， 待两相分层后 ， 取上层清液进行 ＧＣ ／ ＭＳＤ 分析 。 　　 注 ： 如两相分层不好 ， 可进行离心处理 。 此溶液应及时进行仪器分析 ， 如果在 ２４ｈ 内不能完成进样 ， 需低于 －１８℃ 保存 。 ６ ． ２ ． ２ 　 用于高效液相色谱分析 向上述反应器中加入 １０ｍＬ 叔丁基甲醚 （ ４．２ ）， 再加入 ７ｇ 氯化钠 （ ４．１ ）， 将反应器密闭 ， 用力振摇 混匀后于机械振荡器中 （ ５．３ ） 振摇 ４５ｍｉｎ ， 静置 ， 待两相分层后 ， 取上层清液过 ０．４５ μ ｍ 有机滤膜后进 行 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 分析 。 　　 注 ： 如两相分层不好 ， 可进行离心处理 。 此溶液应及时进行仪器分析 ， 如果在 ２４ｈ 内不能完成进样 ， 需低于 －１８℃ 保存 。 ６ ． ３ 　 气相色谱  质谱分析方法 ６ ． ３ ． １ 　 犌犆 ／ 犕犛犇 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的 ： ａ ） 　 毛细管色谱柱 ： ＤＢ５ＭＳ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 进样口温度 ： ２５０℃ ； ｃ ） 　 柱温 ： ５０℃ （ ０．５ｍｉｎ ） ２０℃ ／ ｍｉｎ２６０℃ （ ５ｍｉｎ ）； ｄ ） 　 质谱接口温度 ： ２８０℃ ； ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３４４ — ２００９ ｅ ） 　 质量扫描方式 ： 定性分析使用全扫描 （ ｓｃａｎ ） 方式 ； 定量分析使用选择离子 （ ｓｉｍ ） 方式 ， 监测离子 为 ： ４ 氨基偶氮苯 １９７ｕ ， 蒽 ｄ１０ 内标 １８８ｕ ； ｆ ） 　 进样方式 ： 不分流进样 ； ｇ ） 　 载气 ： 氦气 （ ≥ ９９．９９９％ ）， 流量 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｈ ） 　 进样量 ： １ μ Ｌ ； ｉ ） 　 电离方式 ： ＥＩ ， ７０ｅＶ 。 ６ ． ３ ． ２ 　 定性和定量分析 混合标准工作溶液 （ ４．６．５ ） 和样品测试溶液 （ ６．２．１ ） 等体积穿插进样 ， 按 ６．３．１ 条件用气相色谱仪 （ ５．４ ） 测试并分析 。 通过比较试样与标样的保留时间及组分的质谱图进行定性 。 必要时 ， 选用高效液相 色谱法对异构体进行确认 。 确认样品中 ４ 氨基偶氮苯呈阳性后 ， 根据混合标准工作溶液和样品测试溶液中的 ４ 氨基偶氮苯和 蒽 ｄ１０ 的峰面积值 ， 用内标法计算定量 。 混合标准工作溶液和样品测试溶液中 ４ 氨基偶氮苯和内标物 的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。 　　 注