书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３４５ — ２００９ 纺织品 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的测定 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱狔犲狊狋狌犳犳狊狅犳犱犻狊狆犲狉狊犲狔犲犾犾狅狑 ２３ 犪狀犱 犱犻狊狆犲狉狊犲狅狉犪狀犵犲 １４９ ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中国纺织工业协会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 纺织工业标准化研究所 。 本标准主要起草人 ： 丁友超 、 曹锡忠 、 周静珠 、 吴浩 、 蔡建和 、 周佳 、 田姝 、 王晓萍 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３４５ — ２００９ 纺织品 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的测定 　　 警告 ： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 和高效液相色谱仪 （ ＨＰＬＣ ） 测定纺织产品 中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料含量的方法 。 本标准适用于经印染加工的纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 用沸腾的氯苯回流萃取样品中的染料 ， 浓缩驱除提取液中的溶剂 ， 残留物用甲醇定容 。 用聚四氟乙 烯膜过滤后 ， 试样溶液用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定和确证 ， 外标法定量 ； 或用高效液相色 谱仪 （ ＨＰＬＣ ） 测定 ， 必要时辅以薄层层析法 （ ＴＬＣ ） 确认 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中所用试剂均为分析纯和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 氯苯 。 ４ ． ２ 　 甲苯 。 ４ ． ３ 　 二甲苯 。 ４ ． ４ 　 四氢呋喃 。 ４ ． ５ 　 正己烷 。 ４ ． ６ 　 三氯甲烷 。 ４ ． ７ 　 乙酸乙酯 。 ４ ． ８ 　 磷酸 。 ４ ． ９ 　 甲醇 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． １０ 　 乙腈 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． １１ 　 甲酸 （ ＨＰＬＣ 级 ）。 ４ ． １２ 　 标准溶液 ４ ． １２ ． １ 　 分散黄 ２３ （ ＣＡＳ 号 ： ６２５０２３３ ） 和分散橙 １４９ （ ＣＡＳ 号 ： ８５１３６７４９ ） 的单组分标准储备液 （ ５００ｍｇ ／ Ｌ ）， 用甲醇溶剂配制 。 注 ： 标准储备液在 ２℃ ～ ４℃ 的冰箱中保存 ， 有效期为 １２ 个月 。 ４ ． １２ ． ２ 　 ＨＰＬＣ 分析标准工作液 （ ５．０ｍｇ ／ Ｌ ）： 从单组分标准储备溶液中各移取 １ｍＬ 置于同一容量瓶 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３４５ — ２００９ 中 ， 用甲醇定容至 １００ｍＬ 。 注 ： ＨＰＬＣ 分析标准工作液在 ２℃ ～ ４℃ 的冰箱中保存 ， 有效期为 ３ 个月 。 ４ ． １２ ． ３ 　 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 分析标准工作液 （ ０．１ｍｇ ／ Ｌ ）： 移取 １ｍＬ 用于 ＨＰＬＣ 分析的标准工作液 （ ４．１２．２ ） 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇定容 。 注 ： ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 分析标准工作液在 ２℃ ～ ４℃ 的冰箱中保存 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ 　 仪器和材料 ５ ． １ 　 液相色谱  串联四极杆质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）， 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ５ ． ２ 　 高效液相色谱仪 ， 配有二极管阵列检测器 （ ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ ）。 ５ ． ３ 　 萃取装置 （ 如图 １ ）， 包括 ： 圈形冷凝器 、 吊钩 （ 惰性材料制成 ， 能系住样品 ， 并能使冷凝的溶剂滴落 在样品上 ）、 １００ｍＬ 圆底烧瓶和加热装置 ， 或其他合适装置 。 图 １ 　 萃取装置 ５ ． ４ 　 硅胶 ６０ＴＬＣ 板 ， ２０ｃｍ×２０ｃｍ 。 ５ ． ５ 　 真空旋转蒸发器 ， 带水浴 。 ５ ． ６ 　 玻璃注射器 ， １ｍＬ ～ ５ｍＬ 。 ５ ． ７ 　 ０．４５ μ ｍ 聚四氟乙烯薄膜过滤头 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试样的制备和处理 ６ ． １ ． １ 　 萃取 取有代表性试样 ， 剪成约 ２０ｍｍ×５ｍｍ 的小片 ， 混合 。 从混合样中称取 １．０ｇ （ 精确至 ０．０１ｇ ）， 用 无色纱线扎紧 ， 系于萃取装置 （ ５．３ ） 内的钩子上 ， 置于 ２５ｍＬ 氯苯或二甲苯的垂直上方 ， 使得冷凝的溶 剂可以渗透过样品 。 用沸腾的氯苯提取 ３０ｍｉｎ ， 或者用二甲苯提取 ４５ｍｉｎ 后 ， 冷却到室温 。 ６ ． １ ． ２ 　 试样溶液制备 在真空旋转蒸发器 （ ５．５ ） 上 ４５℃ ～ ６０℃ 驱除提取液 （ ６．１．１ ） 中的溶剂 ， 用甲醇分多次把浓缩后的 残余物转移到 １０ｍＬ 容量瓶中 （ 如需要 ， 可用超声波辅助溶解 ）， 定容到刻度 。 用玻璃注射器 （ ５．６ ） 把试 样溶液通过聚四氟乙烯薄膜 （ ５．７ ） 注射过滤至小样品瓶中 ， 用于 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 或 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 分析 。 当 用 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 分析时 ， 可根据需要用甲醇将过滤后的试样溶液进一步稀释 。 ６ ． ２ 　 液相色谱  串联质谱法 ６ ． ２ ． １ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 ： ａ ） 　 色谱柱 ： ＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤＣ １８ ， ５ μ ｍ ， ２．１ｍｍ×１００ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： ０．２５ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ４０℃ ； ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３４５ — ２００９ ｄ ） 　 进样量 ： ５ μ Ｌ ； ｅ ） 　 离子源 ： 电喷雾离子化电离源 （ ＥＳＩ ）， 正离子监测 ； ｆ ） 　 扫描方式 ： 选择反应监测 ， 监测离子参见附录 Ａ ； ｇ ） 　 流动相 ： ０．１％ 甲酸 （ Ａ ） 和 １００％ 乙腈 （ Ｂ ）； ｈ ） 　 梯度洗脱程序 ： 见表 １ 。 表 １ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ９０ １０ ８ １０ ９０ １２ １０ ９０ １２．５ ９０ １０ １６ ９０ １０ ６ ． ２ ． ２ 　 犔犆犕犛 ／ 犕犛 定性定量分析 分别取 ５ μ Ｌ 试样溶液 （ ６．１．２ ） 和标准工作溶液 （ ４．１２．３ ） 进行 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 分析 。 通过比较试样溶 液与标准工作溶液色谱峰的保留时间以及两个二级质谱离子的相对丰度比值进行定性分析 ， 通过比较 试样与标样在定量离子对通道下的色谱峰面积进行定量分析 。 注 ： 采用上述分析条件时 ， 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 的 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 离子流色谱图和两级质谱离子参见附录 Ａ 。 ６ ． ３ 　 高效液相色谱法 ６ ． ３ ． １ 　 犎犘犔犆 ／ 犇犃犇 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 ： ａ ） 　 色谱柱 ： ＺｏｒｂａｘＸＤＢＣ １８ ， ５ μ ｍ ， ４．６ｍｍ×１５ｍｍ 或相当者 ； ｂ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ４０℃ ； ｄ ） 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ ； ｅ ） 　 检测器 ： 二极管阵列检测器 （ ＤＡＤ ）； ｆ ） 　 检测波长范围 ： ２００ｎｍ ～ ７００ｎｍ ； ｇ ） 　 定量波长 ： ３８０ｎｍ ， ４６０ｎｍ ； ｈ ） 　 流动相 ： ０．１％ 磷酸 （ Ａ ） 和 １００％ 乙腈 （ Ｂ ）； ｉ ） 　 梯度洗脱程序 ： 见表 ２ 。 表 ２ 　 犎犘犔犆 ／ 犇犃犇 梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ９０ １０ ２５ １０ ９０ ３３ １０ ９０ ３８ ９０ １０ ５０ ９０ １０ ６ ． ３ ． ２ 　 犎犘犔犆 ／ 犇犃犇 定性定量分析 分别取 ２０ μ Ｌ 试样溶液 （ ６．１．２ ） 和标准工作溶液 （ ４．１２．２ ） 进行 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 分析 。 通过比较试样 溶液与标准工作溶液的色谱峰的保留时间以及紫外  可见 （ ＵＶＶｉｓ ） 光谱进行定性分析 ， 阳性样品必要 时需用 ＴＬＣ 法或 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 法进一步分析确认 。 通过比较试样与标样在定量波