书 书 书犐犆犛 ６５ ． ０８０ 犌 ２０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３４９ — ２０２０ 代替 ＧＢ ／ Ｔ２３３４９ — ２００９ 肥料中砷 、 镉 、 铬 、 铅 、 汞含量的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮 ， 犮犪犱犿犻狌犿 ， 犮犺狉狅犿犻狌犿 ， 犾犲犪犱犪狀犱犿犲狉犮狌狉狔犮狅狀狋犲狀狋狊犳狅狉犳犲狉狋犻犾犻狕犲狉狊 ２０２０  １１  １９ 发布 ２０２１  ０６  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２３３４９ — ２００９ 《 肥料中砷 、 镉 、 铅 、 铬 、 汞生态指标 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ２３３４９ — ２００９ 相比 ， 除编辑性改动外 ， 主要技术变化如下 ： ——— 增加了方法的检出限 （ 见第 １ 章 ）； ——— 删除了限量要求和检验规则 （ 见 ２００９ 年版的第 ３ 章和第 ５ 章 ）； ——— 增加了砷和汞的原子荧光光谱法测定方法 （ 见 ３．２．２ 和 ３．６．２ ）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１０５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 上海化工研究院有限公司 、 贵州芭田生态工程有限公司 、 中国 — 阿拉伯化肥有限公司 、 上海化工院检测有限公司 、 山东省产品质量检验研究院 。 本标准主要起草人 ： 章明洪 、 谭占鳌 、 王连军 、 王凯越 、 冯军强 、 张巍 、 陈红军 、 杨旭 、 殷炯 、 张娟 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ２３３４９ — ２００９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３４９ — ２０２０ 肥料中砷 、 镉 、 铬 、 铅 、 汞含量的测定 　　 警示 ——— 本标准中所用的盐酸具有腐蚀性 ， 硝酸具有腐蚀性和氧化性 ， 试验方法中的一些过程可能 导致危险情况 ， 操作者应采取适当的安全和防护措施 。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。 使用者 有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了肥料中砷 、 镉 、 铬 、 铅 、 汞含量的测定方法 。 本标准适用于肥料中砷 、 镉 、 铬 、 铅 、 汞含量的测定 。 本标准方法检出限为 ： 砷 ： 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法为 ０．８ｍｇ ／ ｋｇ 、 原子荧光光谱法为 ０．１ μ ｇ ／ ｋｇ ， 镉为 ０．４ｍｇ ／ ｋｇ ， 铬为 ０．１ｍｇ ／ ｋｇ ， 铅为 １ｍｇ ／ ｋｇ ， 汞 ： 氢化物发生  原子吸收分光光度法为 ０．１ｍｇ ／ ｋｇ 、 原子荧光光谱法为 ０．０５ μ ｇ ／ ｋｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 　 化肥产品 　 化学分析常用标准滴定溶液 、 标准溶液 、 试剂溶液和指示剂溶液 ＮＹ ／ Ｔ１９７８ — ２０１０ 　 肥料 　 汞 、 砷 、 镉 、 铅 、 铬含量的测定 ３ 　 试验方法 本标准中所用试剂 、 水和溶液的配制 ， 在未注明规格和配制方法时 ， 均应按 ＨＧ ／ Ｔ２８４３ 之规定 。 ３ ． １ 　 试样溶液的制备 ３ ． １ ． １ 　 试样制备 按相应产品标准进行制备 。 ３ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ３ ． １ ． ２ ． １ 　 盐酸 。 ３ ． １ ． ２ ． ２ 　 硝酸 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ 　 盐酸溶液 ： １＋５ ， 将 １ 体积的盐酸加入到 ５ 体积的水中 。 ３ ． １ ． ３ 　 仪器设备 ３ ． １ ． ３ ． １ 　 通常实验室用仪器 。 ３ ． １ ． ３ ． ２ 　 电热板 ， 功率为 １．８ｋＷ ～ ２．４ｋＷ 。 ３ ． １ ． ４ 　 试样溶液的制备 做两份试料的平行测定 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３４９ — ２０２０ 称取试样 ５ｇ ～ ８ｇ （ 精确至 ０．１ｍｇ ） 于 ４００ｍＬ 高型烧杯中 ， 将烧杯置于通风橱中 ， 加入 ３０ｍＬ 盐酸和 １０ｍＬ 硝酸 ， 盖上表面皿在电热板上徐徐加热 （ 若反应激烈产生泡沫时 ， 自电热板上移开放冷片刻 ）， 等激烈反应结束后 ， 稍微移开表面皿继续加热 ， 使酸全部蒸发至近干涸 ， 以赶尽硝酸 。 冷却后加入 ５０ｍＬ 盐酸溶液 ， 加热溶解 ， 冷却至室温后转移到 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 ， 干过滤 ， 弃去最初几毫升滤液 ， 待用 。 ３ ． １ ． ５ 　 空白溶液的制备 除不加试样外 ， 其他步骤同试样溶液的制备 。 ３ ． ２ 　 砷含量测定 ３ ． ２ ． １ 　 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 ３ ． ２ ． １ ． １ 　 原理 在酸性介质中 ， 五价砷通过碘化钾 、 氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢 （ ＡｓＨ ３ ）， 用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收 ， 生成红色可溶性胶态银 ， 在波长 ５４０ｎｍ 处测定其吸光度 ， 吸光度的大小与砷含量成正比 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． １ 　 盐酸 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ２ 　 抗坏血酸 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ３ 　 无砷金属锌粒 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ４ 　 碘化钾溶液 ： １５０ｇ ／ Ｌ ， 将 １５０ 克碘化钾溶于水 ， 并稀释至 １Ｌ 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ５ 　 二乙基二硫代氨基甲酸银 ［ Ａｇ （ ＤＤＴＣ ）］ 吡啶溶液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 溶解 １．２５ｇ 二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中 ， 并用同样吡啶稀释至 ２５０ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 避免光线照射 ， 可在两周内保持稳定 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ６ 　 氯化亚锡  盐酸溶液 ： 溶解 ４０ｇ 氯化亚锡 ［ ＳｎＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ］ 在 ２５ｍＬ 水和 ７５ｍＬ 盐酸的混合液中 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ７ 　 乙酸铅棉花 ： 溶解 ５０ｇ 乙酸铅 ［ Ｐｂ （ Ｃ ２ Ｈ ３ Ｏ ２ ）· ３Ｈ ２ Ｏ ］ 于 ２５０ｍＬ 水中 ， 用此溶液将脱脂棉浸透 ， 取出挤干以除去多余溶液 ， 储存在密闭容器中 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ８ 　 砷标准溶液 ： ０．１ｍｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． ９ 　 砷标准溶液 ： ０．００２５ｍｇ ／ ｍＬ 。 吸取 ２．５０ｍＬ 砷标准溶液 （ ３．２．１．２．８ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含砷 ２．５ μ ｇ ， 使用时制备 。 ３ ． ２ ． １ ． ２ ． １０ 　 砷标准工作溶液 ： 按表 １ 所示 ， 吸取砷标准溶液 （ ３．２．１．２．９ ） 分别置于 ６ 个锥形瓶 （ 图 １ 中 １ ） 中 ， 制得系列标准溶液 。 表 １ 砷标准溶液体积 ／ ｍＬ 相应砷含量 ／ μ ｇ ０ ０ １．０ ２．５ ２．０ ５．０ ４．０ １０．０ ６．０ １５．０ ８．０ ２０．０ ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３４９ — ２０２０ ３ ． ２ ． １ ． ３ 　 仪器设备 ３ ． ２ ． １ ． ３ ． １ 　 测定砷的所有玻璃容器 ， 应用浓硫酸  重铬酸钾洗液洗涤 ， 再以水清洗干净 ， 干燥备用 。 ３ ． ２ ． １ ． ３ ． ２ 　 通常实验室仪器 。 ３ ． ２ ． １ ． ３ ． ３ 　 定砷仪 ： 如图 １ 所示 ， 或其他经实验证明 ， 在规定的检验条件下 ， 能给出相同结果的定砷仪 。 ３ ． ２ ． １ ． ３ ． ４ 　 分光光度计 ： 带有光程为 １ｃｍ 吸收池 。 ３ ． ２ ． １ ． ４ 　 试验步骤 由于吡啶有恶臭 ， 操作应在通风橱中进行 。 　　 说明 ： １ ——— １００ｍＬ 锥形瓶 ， 用于发生砷化氢 ； ２ ——— 玻璃管 ， 用于捕集硫化氢 ； ３ ——— １０ｍＬ 量筒 ， 吸收砷化氢用 。 图 １ 　 定砷仪 ３ ． ２ ． １ ． ４ ． １ 　 工作曲线的绘制 向盛有砷标准工作溶液的各锥形瓶中加 １０ｍＬ 盐酸和一定量水 ， 应使体积约为 ４０ｍＬ ， 此时溶液酸度为 犮 （ ＨＣｌ ） ＝３ｍｏｌ ／ Ｌ 。 然后加入 ２．０ｍＬ 碘化钾溶液和 ２．０ｍＬ 氯化亚锡溶液 ， 混匀 ， 放置 １５ｍｉｎ 。 置少量乙酸铅棉花于玻璃管 （ 图 １ 中 ２ ） 内以吸收硫化氢 、 二氧化硫等 。 吸取 ５．０ｍＬ 二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于 １０ｍＬ 量筒内 ， 按图 １ 连接仪器 ， 磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封 。 称量 ５ｇ 锌粒加入锥形瓶中 ， 迅速连接好仪器 ， 使反应进行约 ４５ｍｉｎ 。 移去量筒 ， 充分摇匀溶液所生成的紫红色胶态银 。 用 １ｃｍ 吸收池 ， 在波长 ５４０ｎｍ 处 ， 以砷含量为 ０ 的标准溶液为参比溶液 ， 调节分光光度计吸光度为零后 ， 测定系列砷标准工作溶液的吸光度 。 显色溶液在暗处可稳定 ２ｈ ， 测定应在此期间进行 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ２３３４９ — ２０２０ 以