书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ 犎 ６６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２３３６４ ． １ — ２００９ 高纯氧化铟化学分析方法 第 １ 部分 ： 砷量的测定 　 原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犺犻犵犺狆狌狉犻狋狔犻狀犱犻狌犿狅狓犻犱犲 — 犘犪狉狋 １ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０３  １９ 发布 ２０１０  ０１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２３３６４ 《 高纯氧化铟化学分析方法 》 分为 ６ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 砷量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 锡量的测定 　 苯基荧光酮分光光度法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 锑量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铝 、 铁 、 铜 、 锌 、 镉 、 铅和铊量的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 氯量的测定 　 硫氰酸汞分光光度法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 灼减量的测定 　 称量法 。 本部分为第 １ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由广西冶金产品质量监督检验站 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由柳州市产品质量监督检验所 、 广西铟工业协会 、 桂林工学院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 黄肇敏 、 黄小珂 、 周素莲 、 黄旭升 、 税志坚 、 宫辛玲 、 李琳 、 李镭 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２３３６４ ． １ — ２００９ 高纯氧化铟化学分析方法 第 １ 部分 ： 砷量的测定 　 原子荧光光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２３３６４ 的本部分规定了高纯氧化铟中砷量的测定方法 。 本部分适用于高纯氧化铟中砷量的测定 ， 测定范围 （ 质量分数 ） 为 ０．００００１％ ～ ０．００５０％ 。 ２ 　 方法提要 在盐酸 、 氢溴酸溶液中 ， 砷被硫酸肼预还原 ， 经蒸馏 、 冷凝 ， 用水吸收 。 在氢化物发生器里 ， 三价砷被 硼氢化钾还原为氢化物 ， 用氩气导入石英炉原子化器中 ， 于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度 ， 计算 砷量 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 氢溴酸 （ ρ 约 １．４９ｇ ／ ｍＬ ）， 蒸馏后使用 。 ３ ． ３ 　 硫酸肼 。 ３ ． ４ 　 硼氢化钾溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０ｇ 硼氢化钾 ， 溶解于 ５００ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 混匀 。 若 有沉淀 ， 则过滤后使用 。 用时现配 。 ３ ． ５ 　 盐酸 （ １＋１９ ）。 ３ ． ６ 　 砷标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３２０ｇ 预先在 １０５℃ 干燥 １ｈ 的三氧化二砷 （ 质量分数 ≥ ９９．９９％ ）， 置 于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １５ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 和 ５ｍＬ 硝酸 （ ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ ）， 加热溶解 ， 蒸发至近干 。 加 １００ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ） 溶解盐类 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． ７ 　 砷标准溶液 Ａ ： 移取 １０．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 （ ３．６ ）， 置于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５ μ ｇ 砷 。 ３ ． ８ 　 砷标准溶液 Ｂ ： 移取 １０．００ｍＬ 砷标准溶液 Ａ （ ３．７ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混 匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５００ｎｇ 砷 。 ３ ． ９ 　 砷标准溶液 Ｃ ： 移取 １０．００ｍＬ 砷标准溶液 Ｂ （ ３．８ ）， 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ｎｇ 砷 。 ３ ． １０ 　 氩气 （ 体积分数 ≥ ９９．９９％ ）。 ４ 　 仪器 ４ ． １ 　 蒸馏发生器 。 ４ ． ２ 　 原子荧光光谱仪 ， 备有砷特制空心阴极灯 。 原子荧光光谱仪应达到下列指标 ： ——— 稳定性 ： ３０ｍｉｎ 内的零点漂移 ≤ ５％ ， 短期稳定性 ＲＳＤ ≤ ３％ ； ——— 检出限 ≤ ０．５ｎｇ ／ ｍＬ ； ——— 工作曲线的线性 ： 工作曲线在 ０ ～ ５０ｎｇ ／ ｍＬ 范围内 ， 相关系数应 ≥ ０．９９５ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２３３６４ ． １ — ２００９ ５ 　 试样 试样应在 １０５℃ ～ １１０℃ 干燥 ２ｈ ， 置于干燥器中冷却至室温 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 砷的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 砷标准溶液 ０．００００１ ～ ０．００００２５ ４．０ 砷标准溶液 Ｃ （ ３．９ ） ＞ ０．００００２５ ～ ０．０００１０ ４．０ 砷标准溶液 Ｂ （ ３．８ ） ＞ ０．０００１０ ～ ０．０００２５ ０．４ 砷标准溶液 Ｃ （ ３．９ ） ＞ ０．０００２５ ～ ０．００１０ ０．４ 砷标准溶液 Ｂ （ ３．８ ） ＞ ０．００１０ ～ ０．００５０ ０．１ 砷标准溶液 Ｂ （ ３．８ ） ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 蒸馏瓶中 ， 加 １０ｍＬ 水 ， １０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， ２ｇ 硫酸肼 （ ３．３ ） 和 ２ｍＬ 氢溴酸 （ ３．２ ）， 接好蒸馏装置 ， 低温加热分解样品并蒸馏 ， 用预先加入 ５０ｍＬ 水的 １００ｍＬ 容量瓶吸收蒸 馏液 。 蒸至近干 ， 取下容量瓶 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ２ 　 开启原子荧光光谱仪 ， 设定仪器参数 ， 使仪器性能满足 ４．２ 的要求 。 以盐酸 （ ３．５ ） 为载流溶液调 零 ， 将试液和硼氢化钾溶液 （ ３．４ ） 导入氢化物发生器的反应池中 ， 依次测量空白溶液及试样溶液中砷的 原子荧光强度 。 在工作曲线上查出空白溶液及试样溶液中砷的浓度 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 按表 １ 移取 ０ｍＬ ， ２．００ｍＬ ， ４．００ｍＬ ， ６．００ｍＬ ， ８．００ｍＬ ， １０．００ｍＬ 标准溶液于一组 ２５０ｍＬ 蒸馏瓶中 ， 用水补足体积至 １０ｍＬ ， 以下按 ６．４．１ 进行 。 ６ ． ５ ． ２ 　 与试料测定相同条件下 ， 测量标准溶液的荧光强度 ， 减去系列标准溶液中 “ 零 ” 浓度溶液的荧光 强度 ， 以砷的浓度 （ ｎｇ ／ ｍＬ ） 为横坐标 ， 以原子荧光强度为纵坐标绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 砷含量以砷的质量分数 狑 （ Ａｓ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ Ａｓ ） ＝ （ ρ １ － ρ ０ ） 犞 × １０ － ９ 犿 ０ × １００ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ １ ——— 从工作曲线上查得试液中砷的浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； ρ ０ ——— 从工作曲线上查得空白溶液中砷的浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 测定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２３３６４ ． １ — ２００９ ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ 。 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线 性内插法求得 。 表 ２ 砷的质量分数 ／ ％ ０．００００９７ ０．０００４７ ０．００１５５ ０．００４３ 重复性限 （ 狉 ）／ ％ ０．０００００６ ０．００００３ ０．００００７ ０．０００２ ８ ． ２ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ３ 所列允许差 。 表 ３ 砷的质量分数 ／ ％ 允许差 ／ ％ ０．００００１ ～ ０．００００５ ０．００００３ ＞ ０．００００５ ～ ０．０００１０ ０．００００４ ＞ ０．０００１０ ～ ０．０００５０ ０．００００８ ＞ ０．０００５０ ～ ０．００２０ ０．０００３ ＞ ０．００２０ ～ ０．００５０ ０．０００５ ９ 　 质量保证与控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品 （ 当前两者没有时 ， 也可用控制标样代替 ）， 每周或每两周校 核一次本分析方法的有效性 。 当过程失控时 ， 应找出原因 。 纠正错误后 ， 重新进行校核 。 犌犅 ／ 犜 ２３３６４ ． １ — ２００９