书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ ； ８７ ． ０６０ ． １０ 犆犆犛犌 ５５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２０２２ 代替 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２００９ 染料产品中氯化甲苯的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱狋狅犾狌犲狀犲狊犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊 ２０２２  ０３  ０９ 发布 ２０２２  １０  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 本文件代替 ＧＢ ／ Ｔ２４１６７ — ２００９ 《 染料产品中氯化甲苯的测定 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ２４１６７ — ２００９ 相比 ， 除结构调整和编辑性改动外 ， 主要技术变化如下 ： ——— 更改了标准适用范围 （ 见第 １ 章 ， ２００９ 年版的第 １ 章 ）； ——— 删除了气相色谱法  电子捕获检测器测定方法 （ ＧＣＥＣＤ ）（ 见 ２００９ 年版的第 ４ 章 ）； ——— 更改了方法原理 （ 见第 ４ 章 ， ２００９ 年版的第 ３ 章 ）； ——— 更改了标准溶液配制方法 （ 见第 ７ 章 ， ２００９ 年版的 ４．３ ）； ——— 更改了样品溶液制备方法 （ 见第 ８ 章 ， ２００９ 年版的 ４．５．１ ）； ——— 更改了色谱分析条件 （ 见 ９．１ ， ２００９ 年版的 ４．５．２ ）； ——— 更改了方法的检出限 （ 见 １１．１ ， ２００９ 年版的 ５．１ ）； ——— 更改了方法准确度判定要求 （ 见 １１．３ ， ２００９ 年版的 ５．２ ）； ——— 更改了氯化甲苯目标物种类 （ 见附录 Ａ ， ２００９ 年版的附录 Ａ ）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。 本文件由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 浙江闰土股份有限公司 、 浙江博澳新材料股份有限公司 、 沈阳化工研究院有限公司 、 沈阳沈化院测试技术有限公司 、 传化智联股份有限公司 、 国家染料质量监督检验中心 。 本文件主要起草人 ： 吕双 、 陈素娟 、 彭德新 、 薛岩 、 赵婷 、 胡彦冰 、 李家琪 、 温卫东 、 赵志敏 、 宣江英 。 本文件于 ２００９ 年首次发布 ， 本次为第一次修订 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２０２２ 染料产品中氯化甲苯的测定 　　 警告 ——— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件规定了采用气相色谱  质谱法 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 测定染料产品中 １２ 种氯化甲苯残留量的方法 。 本文件适用于各种类别染料产品中氯化甲苯的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 方法原理 在超声波浴中 ， 用二氯甲烷提取试样中的氯化甲苯 ， 采用气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 进行分离和测定 ， 峰面积外标法定量 。 ５ 　 试剂或材料 ５ ． １ 　 氯化甲苯标准物质的种类和测定参数应符合附录 Ａ 的规定 。 ５ ． ２ 　 二氯甲烷 ， 色谱纯 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ）： 具有 ＥＩ 源 。 ６ ． ２ 　 色谱柱 ： ５０％ 苯基甲基聚硅氧烷固定相 ， 如 ＤＢ１７ＭＳ ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ 或相当者 。 ６ ． ３ 　 分析天平 ： 精度 ０．０１ｍｇ 。 ６ ． ４ 　 超声波发生器 。 ６ ． ５ 　 提取器 ： 具塞管 ， １０ｍＬ 。 ６ ． ６ 　 离心机 ： ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ６ ． ７ 　 氮吹浓缩仪 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２０２２ ７ 　 标准溶液的配制 ７ ． １ 　 氯化甲苯单一标准储备液 分别称取附录 Ａ 所列的标准物质 １０ｍｇ ， 精确至 ０．０１ｍｇ ， 用二氯甲烷溶解并定容至 １０ｍＬ 容量瓶 中 ， 配制成含氯化甲苯 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的单一标准储备液 。 单一标准储备液在 ４℃ 以下避光密封冷藏保 存 ， 有效期为一个月 。 也可直接购买有证标准溶液 ， 单一组分氯化甲苯标准溶液或氯化甲苯混合标准溶 液均可 。 ７ ． ２ 　 氯化甲苯混合标准使用液 吸取氯化甲苯单一标准储备液 （ 见 ７．１ ） 各 ０．５ｍＬ 至 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用二氯甲烷稀释至刻度 ， 配 成含氯化甲苯 ５０ｍｇ ／ Ｌ 的标准使用液 。 ７ ． ３ 　 标准工作溶液 用氯化甲苯混合标准使用液 （ 见 ７．２ ） 配制标准工作溶液 ， 可根据试样中目标物的含量配制合适的 浓度 。 ８ 　 样品溶液的制备 一般染料样品采用方法一进行样品溶液的制备 。 若染料试样在提取溶剂中溶解度较大 ， 浓缩过程 中有大量沉淀析出 ， 不利于试样溶液定容 ， 或试样悬浮于提取溶剂中 ， 离心效果不佳 ， 可选择方法二进行 样品溶液的制备 。 方法一 ： 称取 １．０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 １０ｍＬ 提取器中 ， 加入 ５．０ｍＬ 二氯甲烷 ， 振荡混合 ， 用超声 波发生器超声萃取 １０ｍｉｎ ， 离心 ， 收集上清提取溶液 。 重复上述萃取过程三次 ， 合并提取溶液 。 提取溶 液用氮吹仪浓缩定容至 １ｍＬ ， 待分析 。 同时制备空白试样 。 方法二 ： 称取 １．０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 １０ｍＬ 提取器中 ， 准确加入 ５．０ｍＬ 二氯甲烷 ， 振荡混合 ， 用 超声波发生器超声萃取 ３０ｍｉｎ ， 离心 ， 收集上清提取溶液 ， 待分析 。 若试样全部溶解 ， 可省略超声萃取 步骤 。 二氯甲烷作空白试样 。 ９ 　 试验步骤 ９ ． １ 　 色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用表 １ 参数已被证 明对测试是合适的 。 可根据不同仪器设备 ， 选择最佳分析条件 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２０２２ 表 １ 　 气相色谱  质谱仪器分析条件 控制参数 分析条件 柱温初始温度 ４０℃ ， 保持 ５ｍｉｎ ， 以 ５℃ ／ ｍｉｎ 的速度升至 １２０℃ ， 以 ２０℃ ／ ｍｉｎ 的速度升至 ２８０℃ ， 保持 ５ｍｉｎ 进样口温度 ２８０℃ 载气 氦气 （ ９９．９９９％ ） 载气流量 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 进样体积 １ μ Ｌ 进样方式 不分流进样 离子源温度 ２３０℃ 四极杆温度 １５０℃ 传输线温度 ２８０℃ 扫描方式 全扫描 （ ＳＣＡＮ ） 溶剂延迟 ３ｍｉｎ ９ ． ２ 　 测定 按照色谱分析条件 （ 见 ９．１ ） 对标准工作溶液 （ ７．３ ） 和样品溶液 （ 第 ８ 章 ） 进行测定 ， 通过保留时间和特征离子 （ 见附录 Ａ ） 进行目标化合物的定性 ， 使用峰面积外标法进行定量 。 按照该步骤对空白试样进行分析测定 。 色谱示意图参见附录 Ｂ 。 １０ 　 结果计算 试样中各种氯化甲苯的含量以 狑 犻 计 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 犻 ＝ 犮 ｓ × 犃 犻 × 犞犃 ｓ × 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 犻 ——— 试样中目标物的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犮 ｓ ——— 标准工作溶液中目标物的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犃 犻 ——— 试样溶液中目标物定量离子的峰面积数值 ； 犞 ——— 试样溶液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犃 ｓ ——— 标准工作溶液中目标物定量离子的峰面积数值 ； 犿 ——— 试样的质量数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留到小数点后两位 。 计算结果按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 的规定进行数值修约 。 １１ 　 检出限 、 精密度和准确度 １１ ． １ 　 检出限 以第 ８ 章中方法一制备样品溶液 ， １２ 种氯化甲苯方法检出限为 ０．５ｍｇ ／ ｋｇ ； 以方法二制备样品溶 ３ 犌犅 ／ 犜 ２４１６７ — ２０２２ 液 ， 方法检出限为 ２．５ｍｇ ／ ｋｇ 。 １１ ． ２ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测定方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测定获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定结果的算术平均值的 ２０％ 。 １１ ． ３ 　 准确度 采用标准加入法 ， 在 １ｇ 染料试样中加入适量氯化甲苯标准溶液 ， 加标浓度为 １０ｍｇ ／ ｋｇ ， 按第 ８ 章的规定进行操作 ， 测得的各种氯化甲苯回收率应在 ７０％ ～ １２０％ 。 １２ 　 试验报告 试验报告至少应给出以下内容 ： ａ ）