书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ５０ 犌 ０４ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４１６９ — ２００９ 氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基 化合物 （ 犘犉犗犛 ） 的测定 高效液相色谱  串联质谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犲狉犳犾狌狅狉狅狅犮狋犪狀犲狊狌犾犳狅狀犪狋犲狊 （ 犘犉犗犛 ） 犻狀狋犺犲犳犾狌狅狉犻狀犲犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵 狆狉狅犱狌犮狋狊犪狀犱犮狅狀狊狌犿犲狉狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱 犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔狋犪狀犱犲犿犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０６  ２５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 国家质检总局进出口化学品安全研究中心 、 中国检验检疫科学研究院 。 本标准主要起草人 ： 陈会明 、 陈伟 、 陈冬东 、 李晓娟 、 于文莲 、 李淑娟 、 周新 。 本标准系首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４１６９ — ２００９ 氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基 化合物 （ 犘犉犗犛 ） 的测定 高效液相色谱  串联质谱法 １ 　 范围 本标准规定了氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ） 的高效液相色谱  串联质谱测 定方法 。 本标准适用于氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ） 的测定 。 氟化工产品包括含 氟水性涂料 、 泡沫灭火材料 、 洗涤剂 、 织物整理剂 ； 消费品特指不粘炊具 。 本标准的方法检出限以全氟辛烷磺酸计 ， 氟化工产品为质量分数 ０．０００２％ ， 消费品为 ０．４ μ ｇ ／ ｍ ２ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 实验方法 ３ ． １ 　 原理 ３ ． １ ． １ 　 用水超声提取氟化工产品中的全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ）， 高速离心分离 ， 取部分上清液 经过固相萃取柱淋洗萃取 ， 定容后注入高效液相色谱  串联质谱仪器分析 ， 外标法定量 。 ３ ． １ ． ２ 　 采用快速溶剂萃取仪提取消费品中的全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ）， 提取液浓缩定容后注入 高效液相色谱  串联质谱仪器分析 ， 外标法定量 。 ３ ． ２ 　 试剂 除另有说明外 ， 所有试剂均为分析纯 ， 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水 。 ３ ． ２ ． １ 　 乙腈 ： 色谱级 。 ３ ． ２ ． ２ 　 乙酸铵溶液 （ １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取适量乙酸铵至烧杯中 ， 用水溶解并转移至 １Ｌ 容量瓶中定容 。 ３ ． ２ ． ３ 　 全氟辛烷磺酸标准物质 。 ３ ． ２ ． ４ 　 固相萃取柱 ： Ｏａｓｉｓ ? ＨＬＢ 或相当者 ； 使用前依次用 ３ｍＬ 甲醇 、 ３ｍＬ 水活化 。 　　 注 ：［ Ｏａｓｉｓ ? ＨＬＢ ］ 是由美国 Ｗａｔｅｒｓ 公司提供的产品 ， 给出这一信息是为了方便本标准的使用者 ， 并不表示对该产 品的认可 ， 如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品 。 ３ ． ２ ． ５ 　 微孔滤膜 ： ０．２ μ ｍ ， 有机相 。 ３ ． ２ ． ６ 　 标准储备液 ： 准确称取适量全氟辛烷磺酸标准物质 （ ３．２．３ ）， 精确至 ０．１ｍｇ ， 用乙腈溶解后转移至 １００ｍＬ 容量 瓶中 ， 乙腈定容 ， 振荡均匀 ， 配制成全氟辛烷磺酸质量浓度为 １０００ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准储备液 。 　　 注 ： 全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ） 在溶液中以全氟辛烷磺酸离子状态存在 ， 样品溶液以及标准溶液以全氟辛烷磺 酸定量 。 ３ ． ２ ． ７ 　 标准溶液 ： 准确移取标准储备液 （ ３．２．６ ） １ｍＬ ， 至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 乙腈定容 ， 振荡均匀 ， 即得全氟辛烷磺酸 １ 犌犅 ／ 犜 ２４１６９ — ２００９ 质量浓度为 １０ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准溶液 。 ３ ． ３ 　 仪器 ３ ． ３ ． １ 　 高效液相色谱  串联质谱仪 ， 配工作站 ； ３ ． ３ ． ２ 　 快速溶剂萃取仪 ： 萃取温度 ： １７５℃ ， 萃取压力 ： １０．３４ＭＰａ （ １５００ｐｓｉ ）， 平衡 ： ７ｍｉｎ ， 重复 ２ 次 ； ３ ． ３ ． ３ 　 旋转蒸发仪 ； ３ ． ３ ． ４ 　 高速离心机 ： １５０００ｒ ／ ｍｉｎ 以上 。 ３ ． ４ 　 样品处理 ３ ． ４ ． １ 　 氟化工产品 ３ ． ４ ． １ ． １ 　 提取 准确称取 １．０００ｇ 氟化工产品 （ 精确至 １ｍｇ ）， 用水溶解 ， 超声溶解 ２０ｍｉｎ 后 ， 用水定容至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 取部分溶液转移至离心管中 ， 以 １２０００ｒ ／ ｍｉｎ 高速离心 １５ｍｉｎ ， 上清液做待净化液 。 ３ ． ４ ． １ ． ２ 　 净化 准确移取 １ｍＬ 待净化液 （ ３．４．１ ） 转移至固相萃取柱 （ ３．２．４ ） 中 。 用 １０ｍＬ 水淋洗 ， 抽至近干后 ， 用 ９ｍＬ 乙腈 （ ３．２．１ ） 洗脱 ， 整个固相萃取过程流速不超过 １ｍＬ ／ ｍｉｎ ， 保留洗脱液 ， 并用乙腈定容至 １０ｍＬ 。 过微孔滤膜 （ ３．２．５ ） 后 ， 供上机测定 。 ３ ． ４ ． ２ 　 消费品 将消费品样品切割成方块状数块 ， 样品总表面积 ５０ｃｍ ２ ， 放入快速溶剂萃取池中 ， 在已设定条件下 萃取用乙腈 （ ３．２．１ ） 提取 ， 萃取液放置至室温 ， 浓缩至干 ， 用 １ｍＬ 乙腈 （ ３．２．１ ） 定容 。 过微孔滤膜 （ ３．２．５ ） 后 ， 供上机测定 。 ３ ． ５ 　 高效液相色谱  串联质谱测定 ３ ． ５ ． １ 　 高效液相色谱参考条件 ３ ． ５ ． １ ． １ 　 色谱柱 ： ＡｔｌａｎｔｉｓＴ３Ｃ １８ 或相当色谱柱 　 ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ ， ｉ．ｄ． ， ５．０ μ ｍ ； 　　 注 ：［ ＡｔｌａｎｔｉｓＴ３Ｃ １８ ］ 是由美国 Ｗａｔｅｒｓ 公司提供的产品 ， 给出这一信息是为了方便本标准的使用者 ， 并不表示对该 产品的认可 ， 如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品 。 ３ ． ５ ． １ ． ２ 　 流动相 ： 乙腈 ： １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵溶液 （ 犞 ∶ 犞 ） ＝８０∶２０ ； ３ ． ５ ． １ ． ３ 　 流速 ： ０．２ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ３ ． ５ ． １ ． ４ 　 柱温 ： 室温 ； ３ ． ５ ． １ ． ５ 　 进样量 ： １０ μ Ｌ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 串联质谱仪条件参考条件 ３ ． ５ ． ２ ． １ 　 离子源 ： ＥＳＩ ， 离子化方式 ＥＳ （ － ）； ３ ． ５ ． ２ ． ２ 　 毛细管电压 ： ３．０ｋＶ ； ３ ． ５ ． ２ ． ３ 　 锥孔电压 ： ５５．０Ｖ ； ３ ． ５ ． ２ ． ４ 　 萃取电压 ： ３．０Ｖ ； ３ ． ５ ． ２ ． ５ 　 透镜电压 ： １．５Ｖ ； ３ ． ５ ． ２ ． ６ 　 离子源温度 ： １２０℃ ； ３ ． ５ ． ２ ． ７ 　 脱溶剂气温度 ： ３５０℃ ； ３ ． ５ ． ２ ． ８ 　 扫描模式 ： 多反应监测 （ ＭＲＭ ）， 母离子 ｍ ／ ｚ４９９ ， 定量子离子 ｍ ／ ｚ８０ ， 定性子离子 ｍ ／ ｚ９０ ； ３ ． ５ ． ２ ． ９ 　 碰撞能量 ： ｍ ／ ｚ４９９ ＞ ８０ （ ４５ｅＶ ）， ｍ ／ ｚ４９９ ＞ ９９ （ ３８ｅＶ ）； ３ ． ５ ． ３ 　 标准工作溶液的制备 准确吸取 ２ｍＬ 的标准溶液 （ ３．２．７ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙腈 （ ３．２．１ ） 定容 ， 充分摇匀 ， 得 ０．２ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准工作溶液 。 用乙腈 （ ３．２．１ ） 逐级稀释得到质量浓度为 ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．０５ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．０１ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．００５ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．００２ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准工作溶液 ， 按质量浓度由稀至浓顺序依 次检测 ， 以定量子离子峰面积对质量浓度作图供高效液相色谱  串联质谱测定 ， 做出标准工作曲线回归 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４１６９ — ２００９ 方程 。 标准物质的母离子色谱图参见附录 Ａ 中图 Ａ．１ ， 子离子的色谱图参见附录 Ａ 中图 Ａ．２ 。 ３ ． ５ ． ４ 　 测定步骤 样品待测液中全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ） 的响应值应在标准工作曲线的线性范围内 。 超过线 性范围则应稀释后再进样测定 。 ３ ． ５ ． ５ 　 定性判定 按照上述条件测定样品和标准工作溶液 ， 如果样品中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致 （ 变化范围在 ±