书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． ３０ 犇 ３３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４２２４ — ２００９ 铬矿石 　 硫含量的测定 燃烧  中和滴定法 、 燃烧  碘酸钾滴定法和 燃烧  红外线吸收法 犆犺狉狅犿犻狌犿狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狌狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犆狅犿犫狌狊狋犻狅狀狀犲狌狋狉犪犾犻狕犪狋犻狅狀狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ， 犮狅犿犫狌狊狋犻狅狀狆狅狋犪狊狊犻狌犿犻狅犱犪狋犲 狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱犪狀犱犮狅犿犫狌狊狋犻狅狀犻狀犳狉犪狉犲犱犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  １５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准参照 ＪＩＳＭ８２６８ ： ２００４ 《 铬矿石 　 硫含量的测定方法 》 制定 。 本标准与 ＪＩＳＭ８２６８ ： ２００４ 比较 ， 主要不同如下 ： ——— 试验装置图示部分作了修改 ； ——— 燃烧  红外线吸收法仅采用高频感应加热炉部分 ， 删除了管式电阻加热炉部分 ； ——— 本标准增加了允许差的要求 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国天津出入境检验检疫局 、 冶金工业信息标准研究院 、 宁波检验检 疫科学技术研究院 。 本标准主要起草人 ： 谷松海 、 王虹 、 魏红兵 、 李异 、 姚传刚 、 郭芬 、 应海松 、 陈自斌 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４２２４ — ２００９ 铬矿石 　 硫含量的测定 燃烧  中和滴定法 、 燃烧  碘酸钾滴定法和 燃烧  红外线吸收法 　　 警告 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了燃烧  中和滴定法 、 燃烧  碘酸钾滴定法和燃烧  红外线吸收法测定铬矿石中硫含量 。 本标准适用于铬矿石中硫含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： 燃烧  中和滴定法 ０．００５％ ～ ０．５０％ ； 燃烧  碘酸钾滴定法 ０．００５％ ～ ０．５０％ ； 燃烧  红外线吸收法 ０．００５％ ～ ０．５０％ 。 本标准应遵守 ＧＢ ／ Ｔ２４２２８ 的有关规定 。 本标准不适用于化合水含量大于 １．０％ （ 质量分数 ） 铬矿石中硫含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室使用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ２４２２８ 　 铬矿石和铬精矿 　 化学分析方法 　 通则 （ ＧＢ ／ Ｔ２４２２８ — ２００９ ， ＩＳＯ６６２９ ： １９８１ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ２４２２０ 　 铬矿石 　 分析样品中湿存水的测定 　 重量法 （ ＧＢ ／ Ｔ２４２２０ — ２００９ ， ＩＳＯ６１２９ ： １９８１ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ 　 铬矿石 　 采取份样 （ ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ — ２００９ ， ＩＳＯ６１５３ ： １９８９ ， ＩＤＴ ） ＩＳＯ６１５４ 　 铬矿石 　 样品制备 ３ 　 方法一 ： 燃烧  中和滴定法 ３ ． １ 　 原理 试料于高温下通氧燃烧 ， 使硫全部氧化为二氧化硫 ， 吸收于过氧化氢溶液中 ， 使其形成硫酸 ， 用氢氧 化钠标准溶液滴定 ， 根据消耗的氢氧化钠标准溶液量 ， 计算试料中硫含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的 规定 。 ３ ． ２ ． １ 　 氧气 ， 纯度大于 ９９．５％ 。 ３ ． ２ ． ２ 　 高温燃烧管 ， 直径 × 长 ：（ ２０ ～ ４０ ） ｍｍ×６００ｍｍ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 瓷舟 ， 预先在 １４００℃ 的高温燃烧管中通氧气灼烧 ５ｍｉｎ ， 冷却备用 。 ３ ． ２ ． ４ 　 高纯铁 ， 粉状 、 硫量小于 ０．００１０％ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 五氧化二钒 ， 硫量小于 ０．００１０％ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硅胶 、 活性氧化铝或高氯酸镁 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ７ 　 碱石灰或氢氧化钠 （ 粒状 ）。 ３ ． ２ ． ８ 　 铬酸饱和液 ， 于硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ） 中加入重铬酸钾或无水铬酸使其饱和 ， 使用上部澄清液 。 ３ ． ２ ． ９ 　 吸收液 ， 体积分数为 ０．３％ 的过氧化氢溶液 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４２２４ — ２００９ 取 ３．５ｍＬ 过氧化氢 （ ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ ）， 用经煮沸逐出二氧化碳并冷却后的水稀释至约 １０００ｍＬ ， 加 入 ３ 滴 ～ ５ 滴甲基红  亚甲基蓝混合指示剂 （ ３．２．１１ ）， 用氢氧化钠标准溶液 （ ３．２．１０ ） 中和至溶液呈钢灰 色 ， 置于棕色瓶中贮存 。 此溶液应当天中和当天使用 。 ３ ． ２ ． １０ 　 氢氧化钠标准溶液 ， ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １０ ． １ 　 氢氧化钠标准溶液的配制 ３ ． ２ ． １０ ． １ ． １ 　 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钠标准溶液的配制 称取 ４．０ｇ 优级纯氢氧化钠 ， 溶于 １０００ｍＬ 经煮沸并冷却后的水中 ， 混匀 ， 装于塑料瓶中 。 ３ ． ２ ． １０ ． １ ． ２ 　 ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钠标准溶液的配制 移取 １００ｍＬ 氢氧化钠标准溶液 （ ３．２．１０．１．１ ） 于塑料瓶中 ， 加入 ９００ｍＬ 经煮沸并冷却后的水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １０ ． ２ 　 氢氧化钠标准溶液滴定度的标定 氢氧化钠标准溶液滴定度的标定按照 ３．５．２．３ 进行 。 ３ ． ２ ． １１ 　 甲基红  亚甲基蓝混合指示剂 ， 称取 ０．１２５ｇ 甲基红和 ０．０８３ｇ 亚甲基蓝 ， 用少量的乙醇 （ ９５％ （ 体积分数 ）） 溶解 ， 再用乙醇 （ ９５％ （ 体积分数 ）） 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 ， 储存于棕色瓶中 。 ３ ． ３ 　 仪器及设备 ３ ． ３ ． １ 　 定硫装置见图 １ 。 　　 １ ——— 氧气瓶 ； ２ ——— 氧气压力表 ； ３ ——— 流量计 ； ４ ——— 缓冲瓶 ； ５ ——— 洗气瓶 （ 内盛有铬酸饱和硫酸 ）； ６ ——— 干燥塔 ， 内盛碱石灰或氢氧化钠 （ 粒状 ）； ７ ——— 洗气瓶 ， 内盛硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ）； ８ ——— 干燥塔 ， 内盛硅胶 、 活性氧化铝 ； ９ ——— 两通活塞 ； １０ ——— 高温燃烧炉 （ 长约 ３００ｍｍ ）； １１ ——— 自动温度控温器 （ 附热电偶 ）， 控制炉温在 １４００℃ ～ １４５０℃ ； １２ ——— 高温燃烧管 ； １３ ——— 瓷舟 ； １４ ——— 硅胶塞 ； １５ ——— 干燥管 ； １６ ——— 吸收瓶 （ 不带浮珠 ）； １７ ——— 参比液 ； １８ ——— 微量滴定管 。 图 １ ２ 犌犅 ／ 犜 ２４２２４ — ２００９ ３ ． ３ ． ２ 　 吸收瓶见图 ２ 。 单位为毫米 图 ２ ３ ． ４ 　 取样和制样 ３ ． ４ ． １ 　 实验室样品 分析用实验室样品应按 ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ 、 ＩＳＯ６１５４ 进行取样和制样 ， 粒度应小于 １００ μ ｍ 。 ３ ． ４ ． ２ 　 预干燥试样的制备 将实验室样品充分混合 ， 采用份样缩分法取样 。 按照 ＧＢ ／ Ｔ２４２２０ 中的规定 ， 将试样在 １０５℃ ～ １１０℃ 的温度下进行干燥 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 根据预期的硫含量按表 １ 称取预干燥试料 （ ３．４．２ ）， 精确至 ０．０００２ｇ 。 表 １ 　 试料量 硫含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．００５ ～ ０．０５ １．００ ０．０５ ～ ０．３０ ０．５０ ０．３０ ～ ０．５０ ０．２０ ３ ． ５ ． ２ 　 分析准备 ３ ． ５ ． ２ ． １ 　 将 ３．３．１ 测定装置连接 ， 并检查气密性 ， 加热高温燃烧管 （ １２ ）， 使管内温度升至 １４００℃ ～ １４５０℃ 。 ３ ． ５ ． ２ ． ２ 　 反复进行空白试验至空白值稳定为止 。 ３ ． ５ ． ２ ． ３ 　 采用与试料组分类似且含硫量已知的铬矿石标准样品 ， 参照 ３．５．３ 的顺序进行操作 ， 依据消 耗的氢氧化钠标准溶液 （ ３．２．１０ ） 体积 ， 扣除 ３．５．４ 所得的空白试验值 ， 按式 （ １ ） 计算出 １ｍＬ 的氢氧化 钠标准溶液 （ ３．２．１０ ） 相当于硫的质量 。 犳 ＝ 犿 犪 × 犛 犪 犞 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犳 ——— １ｍＬ 氢氧化钠标准