书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． ３０ 犇 ３３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４２３１ — ２００９ 铬矿石 　 镁 、 铝 、 硅 、 钙 、 钛 、 钒 、 铬 、 锰 、 铁和镍含量的测定 波长色散 犡 射线荧光光谱法 犆犺狉狅犿犲狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪犵狀犲狊犻狌犿 ， 犪犾狌犿犻狀狌犿 ， 狊犻犾犻犮狅狀 ， 犮犪犾犮犻狌犿 ， 狋犻狋犪狀犻狌犿 ， 狏犪狀犪犱犻狌犿 ， 犮犺狉狅犿犲 ， 犿犪狀犵犪狀犲狊犲 ， 犻狉狅狀犪狀犱狀犻犮犽犲犾犮狅狀狋犲狀狋 — 犠犪狏犲犾犲狀犵狋犺犱犻狊狆犲狉狊犻狏犲犡狉犪狔犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０７  １５ 发布 ２０１０  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 和附录 Ｃ 为资料性附录 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本标准主要起草单位 ： 宁波检验检疫科学技术研究院 、 秦皇岛出入境检验检疫局 、 天津出入境检验 检疫局 、 冶金工业信息标准研究院 。 本标准主要起草人 ： 张建波 、 陈建国 、 林力 、 应海松 、 王谦 、 谷松海 、 江海涛 、 陈自斌 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４２３１ — ２００９ 铬矿石 　 镁 、 铝 、 硅 、 钙 、 钛 、 钒 、 铬 、 锰 、 铁和镍含量的测定 波长色散 犡 射线荧光光谱法 　　 警告 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了用波长色散 Ｘ 射线荧光光谱法测定铬矿石中镁 、 铝 、 硅 、 钙 、 钛 、 钒 、 铬 、 锰 、 铁和镍 含量 。 本标准适用于铬矿 、 铬铁矿中上述元素含量的测定 ， 各元素的测定范围 （ 以氧化物表示 ） 见表 １ 。 表 １ 　 各元素的测量范围 成分 测定范围 （ 质量分数 ）／ ％ Ａｌ ２ Ｏ ３ ９．３ ～ ２９．３ ＣａＯ ０．１７ ～ １．３０ Ｃｒ ２ Ｏ ３ ２０．７ ～ ５５．５ Ｆｅ ２ Ｏ ３ １３．６ ～ ２７．７ ＭｇＯ ９．９ ～ ２１．５ ＭｎＯ ０．１ ～ ０．４ ＮｉＯ ０．０５ ～ ０．２４ ＳｉＯ ２ ０．６１ ～ １４．６４ ＴｉＯ ２ ０．１ ～ ０．５６ Ｖ ２ Ｏ ５ ０．０３ ～ ０．４７ ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５２ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ１６５９７ 　 冶金产品分析方法 　 Ｘ 射线荧光光谱法通则 ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ 　 铬矿石 　 采取份样 （ ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ — ２００９ ， ＩＳＯ６１５３ ： １９８９ ， ＩＤＴ ） ＩＳＯ６１５４ 　 铬矿石 　 样品制备 ３ 　 原理 粉末样品用合适的熔剂熔融 ， 以消除试样的矿物效应和颗粒效应 ， 并熔铸成适合 Ｘ 射线荧光光谱 仪测量形状的玻璃片 。 测量玻璃片中待测元素特征谱线的荧光 Ｘ 射线强度 ， 根据校准曲线或方程式来 分析 ， 且进行元素间干扰效应校正 ， 以获得待测元素的含量 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４２３１ — ２００９ ４ 　 试剂与材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的规定 。 ４ ． １ 　 六偏磷酸钠 ［ Ｎａ （ ＰＯ ３ ） ６ ］， 在 ２００℃ 下烘 ２ｈ 以上 ， 然后贮存在干燥器中 。 　　 注 ： 若化学纯满足要求 ， 也可使用 。 ４ ． ２ 　 偏硼酸锂 （ ＬｉＢＯ ２ ）， 在 ６５０℃ 下灼烧 ４ｈ 以上 ， 然后贮存在干燥器中 。 ４ ． ３ 　 一水溴化锂 （ ＬｉＢｒ · Ｈ ２ Ｏ ）， 在 １０５℃ 烘 ２ｈ ， 然后贮存在干燥器中 。 　　 注 ： 若化学纯满足要求 ， 也可使用 。 ４ ． ４ 　 溴化锂溶液 ， １２０ｍｇ ／ ｍＬ ， 称取 ６０．０ｇ 一水溴化锂 ， 精确至 １ｍｇ ， 溶于 ２００ｍＬ 水中 ， 定容至 ５００ｍＬ 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 波长色散 Ｘ 射线荧光光谱仪 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１６５９７ 规定 。 ５ ． ２ 　 熔样皿 ， 用非浸润的铂合金 （ 可用 ９５％Ｐｔ＋５％Ａｕ ） 制成 ， 容积大于 ３０ｍＬ 。 ５ ． ３ 　 铸型模 ， 用非浸润的铂合金 （ 可用 ９５％Ｐｔ＋５％Ａｕ ） 制成 ， 要求底部平整光滑 。 　　 注 ： 熔样皿和铸型模可合二为一 。 ５ ． ４ 　 熔样炉 ， 可以控温并能加热到 １２００℃ 。 ５ ． ５ 　 高温炉 ， 可以控温并能加热到 １１００℃ 。 ５ ． ６ 　 天平 ， 可精确称至 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ７ 　 瓷坩锅 ， ３０ｍＬ 。 ６ 　 试样制备 按照 ＧＢ ／ Ｔ２４２４３ 和 ＩＳＯ６１５４ 进行取制样 ， 试样粒度应小于 ７５ μ ｍ ， 并在 １０５℃±５℃ 干燥 ２ｈ 后 置于干燥器中 。 ７ 　 灼烧减量的测定 用蒸馏水洗净瓷坩锅 （ ５．７ ）， 烘干 ， 于 １０５０℃ ～ １１００℃ 的高温炉 （ ５．５ ） 内灼烧至恒重 ， 放置于干燥 器中 。 准确称取约 ２．０ｇ 试样 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 置于恒重的瓷坩锅 （ ５．７ ） 内 ， 于 １０５０℃ ～ １１００℃ 的高 温炉 （ ５．５ ） 内灼烧至恒重 。 试样的灼烧减量 （ 犔 ） 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犔 ＝ 犿 １ － 犿 ２ 犿 × １００ ………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 试样和坩埚灼烧前的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ２ ——— 试样和坩埚灼烧后的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ——— 试样质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果表示到小数点后两位 。 试样的灼烧减量测定至少做两次平行测定 ， 取平均值 。 ８ 　 试样熔融 ８ ． １ 　 试样称量 试样熔融时的称量可选用下列方法之一 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ２４２３１ — ２００９ ａ ） 　 试样在 １０５０℃±５０℃ 灼烧到恒重 ， 放入干燥器中冷却到室温 。 准确称取 ２．００００ｇ 偏硼酸锂 （ ４．２ ）、 ０．４０００ｇ 试样和 ６．００００ｇ 六偏磷酸钠 （ ４．１ ） 于熔样皿中 ， 均精确至 ０．２ｍｇ ， 混匀后加 入 ０．３ｍＬ 溴化锂溶液 （ ４．４ ）。 ｂ ） 　 试样在 １０５℃±５℃ 干燥 ２ｈ 后 ， 放入干燥器 ， 冷却到室温 ， 准确称取 ２．００００ｇ 偏硼酸锂 （ ４．２ ）、 ０．４０００ １－ 犔 烄 烆 烌 烎 １００ｇ 试样和 ６．００００ｇ 六偏磷酸钠 （ ４．１ ） 于熔样皿中 ， 均精确至 ０．２ｍｇ ， 其中 犔 为试样的灼烧减量 。 混匀后加入 ０．３ｍＬ 溴化锂溶液 （ ４．４ ）。 ｃ ） 　 如果软件具有灼烧减量校正功能 ， 可直接称取 ２．００００ｇ 偏硼酸锂 （ ４．２ ）、 ０．４０００ｇ 在 １０５℃± ５℃ 干燥 ２ｈ 的试样和 ６．００００ｇ 六偏磷酸钠 （ ４．１ ） 于熔样皿中 ， 均精确至 ０．２ｍｇ ， 混匀后加入 ０．３ｍＬ 溴化锂溶液 （ ４．４ ）， 并把灼烧减量 犔 输入软件中参与校正 。 注 ： ａ ）、 ｂ ） 两种熔样方式测得的为灼烧基结果 ， ｃ ） 方式为干基结果 。 ８ ． ２ 　 样品熔融 将试样和熔剂一起熔融 ， 不时旋转和 ／ 或摇动 ， 直至完全熔解且熔体均匀 。 如果熔样皿壁上挂有小 熔珠 ， 需摇动熔样皿把其熔下 。 试样和熔剂在 １１００℃ ～ １１５０℃ 熔融 ２０ｍｉｎ ～ ３０ｍｉｎ 后 ， 尽可能多的 把熔融物倒入已预热 ３ｍｉｎ 以上的铸型模中 ， 取出 ， 冷却 。 也可用自动熔样炉进行试样熔融 ， 熔融过程中摇动和转动熔样皿 ， 制成的玻璃片在熔样皿中或倒入 铸型模中成型 。 试样熔片应是均匀的玻璃体 ， 表面平整光滑 ， 无气泡 、 未熔小颗粒等夹杂 ， 否则应重新制备 。 ９ 　 校准曲线的绘制 ９ ． １ 　 标准校准样品 选择有一定浓度和梯度范围的系列有证标准物质作为校准样品 ， 并确保每个测量元素的有证浓度 数量应大于或等于该元素校准曲线系数个数的三倍 。 校准曲线系数是指由校准样品确定的系数 ， 如曲 线的截距 、 斜率 、 经验 ａ 影响系数等等 。 如果选用的系列标准物质未能覆盖待