书 书 书犐犆犛 ５９ ． １４０ ． １０ 犢 ４５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４３３１ — ２００９ 制革用粉状铬鞣剂 犆犺狉狅犿犲狆狅狑犱犲狉犳狅狉狋犪狀狀犻狀犵 ２００９  ０９  ３０ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 兄弟科技股份有限公司 、 中国皮革和制鞋工业研究院 。 本标准主要起草人 ： 夏德兵 、 蒋凯 、 沈丽丽 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４３３１ — ２００９ 制革用粉状铬鞣剂 １ 　 范围 本标准规定了皮革工业用粉状铬鞣剂的产品分类 、 要求 、 试验方法 、 检验规则和标志 、 包装 、 运输 、 贮存 。 本标准适用于以重铬酸钠为主原料 ， 经葡萄糖或二氧化硫等还原 ， 再配入助剂而制成的粉状铬 鞣剂 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ１９９４０ 　 粉状铬鞣剂 　 六价铬离子测定方法 ＱＢ ／ Ｔ２４１２ — １９９８ 　 皮革用化学品技术通则 ３ 　 产品分类 产品按所添加助剂类型的不同及应用效果的不同分为标准型 、 蒙囿型 、 蒙囿交联型 、 蒙囿自碱化型 四类 。 ４ 　 要求 应符合表 １ 规定 。 表 １ 　 要求 序 　 号 项 　　 目指 　　 标 标准型 蒙囿型 蒙囿交联型 蒙囿自碱化型 １ 碱式硫酸铬 （ 以 Ｃｒ ２ Ｏ ３ 计 ）／ ％ ≥ ２４．０ ≥ ２３．０ ≥ ２２．０ ≥ １９．０ ２ Ｃｒ （ Ⅵ ）／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ≤ ２．０ ３ 盐基度 （ Ｂ ）／ ％ ３３±２ ３４±２ ３９±２ — ４ｐＨ ２．０ ～ ４．０ ２．０ ～ ４．０ ２．５ ～ ４．０ ２．５ ～ ４．５ ５ 水不溶物 ／ ％ ≤ ０．５ — ６Ｆｅ ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ≤ １００．０ ７ Ｈｇ ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ≤ ０．１ ８ Ａｓ ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ≤ １．０ ９Ｐｂ ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ≤ １．０ ５ 　 试验方法 取样 、 测试通则应符合 ＱＢ ／ Ｔ２４１２ — １９９８ 中第 ３ 章和第 ４ 章的规定 。 除非另有说明 ， 在分析中仅 使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４３３１ — ２００９ ５ ． １ 　 碱式硫酸铬含量 （ 以 犆狉 ２ 犗 ３ 计 ） 的测定 ５ ． １ ． １ 　 原理 过氧化钠在碱性介质中将三价铬氧化为六价铬 ， 采用碘量法 ， 以淀粉指示剂 ， 用硫代硫酸钠标准溶 液滴定 ， 即可计算出三氧化二铬含量 。 ５ ． １ ． ２ 　 试剂和材料 ５ ． １ ． ２ ． １ 　 过氧化钠 （ 固体 ）。 ５ ． １ ． ２ ． ２ 　 ５％ 硫酸镍溶液 ： 称取 ５ｇ 硫酸镍 ， 溶于 ９５ｍＬ 蒸馏水中 ， 摇匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ３ 　 ２０％ 碘化钾溶液 ： 称取 ２０ｇ 碘化钾 ， 溶于 ８０ｍＬ 蒸馏水中 ， 摇匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ４ 　 盐酸溶液 ： 体积比为 １∶１ ， 取 ５００ｍＬ 盐酸 ， 加 ５００ｍＬ 蒸馏水 ， 摇匀 。 ５ ． １ ． ２ ． ５ 　 １％ 淀粉指示剂溶液 ： 称取可溶性淀粉 １ｇ ， 加水 ５ｍＬ 搅匀后 ， 缓缓倾入 １００ｍＬ 沸水中 ， 搅 匀 ， 继续煮沸 ２ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 即得 （ 本液应临用新配 ）。 ５ ． １ ． ２ ． ６ 　 硫代硫酸钠标准滴定溶液 ： 犮 （ Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ５ ． １ ． ３ 　 程序 称取试样 ３ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ） 于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 用少量温度为 （ ４０±１ ） ℃ 的蒸馏水溶解后移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 并稀释至刻度 ， 摇匀 ， 得到试样溶液 。 用移液管吸取 １０ｍＬ 试样溶液于 ２５０ｍＬ 碘量瓶中 ， 加 １．５ｇ 过氧化钠 （ ５．１．２．１ ） 及 ４０ｍＬ 蒸馏 水 ， 瓶口插入小漏斗 ， 小火煮沸 ５ｍｉｎ ， 取下冷却 ， 再加 ３ｍＬ 硫酸镍溶液 （ ５．１．２．２ ）， 继续煮沸小气泡成 为大气泡 （ 约 ５ｍｉｎ ）， 停止加热 。 将瓶冷却至室温 ， 加 １０ｍＬ 盐酸溶液 （ ５．１．２．４ ）， 用约 １０ｍＬ 蒸馏水清 洗小漏斗内外壁 ， 加 １０ｍＬ 碘化钾溶液 （ ５．１．２．３ ）， 摇匀 ， 盖塞 ， 暗处静置 ５ｍｉｎ ， 用蒸馏水洗涤瓶塞和瓶 壁 ， 至碘量瓶中溶液总体积约为 １２０ｍＬ ， 用硫代硫酸钠标准滴定溶液 （ ５．１．２．６ ） 滴至稻草黄色时 ， 加入 淀粉指示剂 （ ５．１．２．５ ） １ｍＬ ， 继续滴至蓝色变为翠绿色为止 ， 记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗 体积 。 ５ ． １ ． ４ 　 结果的表述 碱式硫酸铬 （ 以 Ｃｒ ２ Ｏ ３ 计 ） 的含量按式 （ １ ） 计算 ： 犡 １ ＝ 犮 １ 犞 １ × ０ ． ０２５３３ 犿 × （ １０ ／ １００ ） × １００％ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　 犡 １ ——— 碱式硫酸铬 （ 以 Ｃｒ ２ Ｏ ３ 计 ） 的含量 ， ％ ； 犮 １ ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 样品的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ０．０２５３３ ——— 三氧化二铬的物质的量 ×６ －１ ×１０ －３ 。 两次平行试验结果 ， 绝对偏差小于等于 ０．２％ 。 ５ ． １ ． ５ 　 试验报告 试验测定值精确到小数点后两位 ， 以两次测定结果的平均值作为报告结果 ， 报告结果精确至小数点 后一位 。 ５ ． ２ 　 犆狉 （ Ⅵ ） 的测定 按 ＧＢ ／ Ｔ１９９４０ 进行检验 。 ５ ． ３ 　 盐基度 （ 犅 ） 的测定 ５ ． ３ ． １ 　 原理 含水配位体的络合物发生水解 ， 使三价铬离子与氢氧根结合 ， 释放出氢离子 ， 用氢氧化钠溶液滴定 ， 同时加热促进水解 ， 使之完全水解生成 Ｃｒ （ ＯＨ ） ３ 沉淀 ， 以消耗的氢氧化钠的量可计算出原来与铬结合 ２ 犌犅 ／ 犜 ２４３３１ — ２００９ 的羟基数 ， 从而计算出盐基度 。 ５ ． ３ ． ２ 　 试剂和材料 ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 氢氧化钠标准滴定溶液 ： 犮 （ ＮａＯＨ ） ＝０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 酚酞指示剂 ， １％ 乙醇溶液 ： 取 １ｇ 酚酞 ， 加 １００ｍＬ 无水乙醇使溶解 。 ５ ． ３ ． ３ 　 程序 用移液管吸取 ５．１．３ 中的试样溶液 １０ｍＬ 于 ２５０ｍＬ 白瓷蒸发皿中 ， 加蒸馏水 １００ｍＬ ， 酚酞指示 剂 （ ５．３．２．２ ） １ｍＬ ， 用氢氧化钠标准滴定溶液 （ ５．３．２．１ ） 滴至溶液变微红 ， 加热煮沸 ， 红色消失 ， 继续用 氢氧化钠标准滴定溶液边滴定 、 边煮沸 、 边搅拌 ， 至蒸发皿边泛红 ， 并煮沸 ３ｍｉｎ 不褪色即为终点 ， 记下 消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积 。 ５ ． ３ ． ４ 　 结果的表述 盐基度 （ Ｂ ） 按式 （ ２ ） 计算 ： 犡 ２ ＝ 犮 １ 犞 １ － 犮 ２ 犞 ２ 犮 １ 犞 １ × １００％ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犡 ２ ——— 试样盐基度 （ Ｂ ）， ％ ； 犮 １ ——— 测 Ｃｒ ２ Ｏ ３ 时 Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ 标准滴定溶液的物质的量浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 １ ——— 测 Ｃｒ ２ Ｏ ３ 时消耗 Ｎａ ２ Ｓ ２ Ｏ ３ 标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犮 ２ ——— 氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ２ ——— 氢氧化钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 两次平行试验结果 ， 绝对偏差小于等于 １．０％ 。 ５ ． ３ ． ５ 　 试验报告 试验测定值精确到小数点后两位 ， 以两次测定结果的平均值作为报告结果 ， 报告结果精确至小数点 后一位 。 ５ ． ４ 　 狆犎 的测定 ５ ． ４ ． １ 　 装置 ｐＨ 计 ， 精度 ０．０２ 。 ５ ． ４ ． ２ 　 程序 称取试样 ４ｇ （ 精确至 ０．１ｇ ） 置于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 量取 （ ４０±１ ） ℃ 的蒸馏水 ４０ｍＬ ， 搅拌溶解后 ， 放 置 １０ｍｉｎ ～ １５ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 用 ｐＨ 计测定 ， 连续测定两次 ， 读数相差不应超过 ０．１ ， 取其两次读数的 平均值为其 ｐＨ 。 ５ ． ５ 　 水不溶物的测定 ５ ． ５ ． １ 　 装置 ５ ． ５ ． １ ． １ 　 恒温烘箱 。 ５ ． ５ ． １ ． ２ 　 微孔磨