书 书 书犐犆犛 ６７ ． ２５０ 犌 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２４３９６ — ２００９ 食品工业用吸附树脂产品测定方法 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳犪犱狊狅狉狆狋犻狅狀狉犲狊犻狀犳狅狉犳狅狅犱犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾狌狊犲 ２００９  ０９  ３０ 发布 ２００９  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国标准化研究院提出并归口 。 本标准负责起草单位 ： 天津市产品质量监督检测技术研究院 。 本标准参加起草单位 ： 天津欧瑞生物科技有限公司 。 本标准主要起草人 ： 边晖 、 洪育春 、 刘爽 、 佟丽丽 、 任丽华 、 欧来良 、 吴倩 、 杨佳玲 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２４３９６ — ２００９ 食品工业用吸附树脂产品测定方法 １ 　 范围 本标准规定了食品工业用吸附树脂产品的测定方法 。 本标准适用于以苯乙烯 、 二乙烯苯 、 丙烯酸酯类 、 丙烯腈等为聚合单体 ， 以甲苯 、 液体石蜡等为致孔 剂 ， 在引发剂作用下共聚制得的应用于食品工业的吸附树脂中外观 、 重金属 、 有机残留物的测定 。 ２ 　 方法提要 ２ ． １ 　 重金属检测 在弱酸性溶液中 ， 硫化钠将重金属离子沉淀为相应的硫化物 ， 所产生的颜色与标准色用目视法 比较 。 ２ ． ２ 　 有机残留物检测 试样中有机残留物经无水乙醇超声萃取 ， 注入气相色谱仪并被载气带入色谱柱进行分离 ， 流出物以 氢火焰离子化检测器进行检测 ， 根据外标法计算各有机残留物的含量 。 ３ 　 试剂与材料 警告 ： 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 一些试验过程可能导致危险情况 ， 操作者 应采取适当的安全和健康措施 。 ３ ． １ 　 盐酸 ： 分析纯 。 ３ ． ２ 　 乙酸溶液 ： １＋４ 。 ３ ． ３ 　 硫化钠溶液 ： １００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ４ 　 铅 （ Ｐｂ ） 标准溶液 ： １ｍＬ 溶液含 Ｐｂ０．０１ｍｇ 。 ３ ． ５ 　 苯 、 １ ， ２ 二氯乙烷 、 丙烯腈 、 氯苯 、 二乙烯苯 、 甲苯 、 苯乙烯 、 邻二甲苯 、 间二甲苯 、 对二甲苯和甲基丙 烯酸甲酯 ： 色谱纯 。 ３ ． ６ 　 无水乙醇 ： 色谱纯 ， 应不含有干扰峰 。 ４ 　 仪器与设备 ４ ． １ 　 烘箱 。 ４ ． ２ 　 马弗炉 。 ４ ． ３ 　 水浴锅 。 ４ ． ４ 　 比色管 ： ５０ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 蒸发皿 。 ４ ． ６ 　 气相色谱仪 ： 带自动进样器 ， 配有氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）。 ４ ． ７ 　 超声振荡器 。 ４ ． ８ 　 离心机 ： ０ｒ ／ ｍｉｎ ～ ４０００ｒ ／ ｍｉｎ （ 可调 ）。 ４ ． ９ 　 棕色容量瓶 ： １００ｍＬ 、 ５０ｍＬ 和 １０ｍＬ 。 ４ ． １０ 　 移液枪 ： １ μ Ｌ ～ １０ μ Ｌ 、 １０ μ Ｌ ～ １００ μ Ｌ 、 １００ μ Ｌ ～ １０００ μ Ｌ 和 ０．５ｍＬ ～ ５ｍＬ 。 ４ ． １１ 　 移液管 ： ５ｍＬ 、 １０ｍＬ 。 ４ ． １２ 　 针式过滤器 ： ０．４５ μ ｍ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２４３９６ — ２００９ ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 外观的测定 将试料置于干净的白色瓷盘中 ， 放在明亮处 ， 于自然光下目测 。 ５ ． ２ 　 重金属的测定 ５ ． ２ ． １ 　 试验溶液的制备 称取经 １０５℃±２℃ 干燥 ２ｈ 的 ２．０ｇ 试料 （ 干基 ）， 精确到 ０．０１ｇ ， 置于蒸发皿中 ， 炭化后于 ５００℃± ２５℃ 灼烧至灰化完全 ， 冷却后加 ２ｍＬ 盐酸 ， 在水浴上蒸发至干 ， 冷却后用 ４ｍＬ 乙酸溶液和 ２０ｍＬ 水 溶解残留物 。 必要时加以过滤 ， 滤纸上的残留物每次用 ５ｍＬ 水洗涤 ， 共洗涤三次 。 合并滤液及洗涤 液 ， 稀释至 ５０ｍＬ 为试验溶液 。 取试验溶液 ２５ｍＬ 至 ５０ｍＬ 比色管中 ， 为 Ａ 管 。 ５ ． ２ ． ２ 　 铅 （ 犘犫 ） 标准比色溶液的制备 取 ２ｍＬ 乙酸溶液移入 ５０ｍＬ 比色管中 （ 与 Ａ 管配套 ）， 加入 １．５０ｍＬ 铅标准溶液 ， 加水至 ２５ｍＬ ， 为 Ｂ 管 。 ５ ． ２ ． ３ 　 测定 向 Ａ 、 Ｂ 两管各加入两滴新配制的硫化钠溶液 ， 很快地混合 ， 摇匀 ， 于暗处放置 ５ｍｉｎ ， 在白色背景下 观察 。 Ａ 管所呈暗色不深于 Ｂ 管为合格 。 ５ ． ３ 　 有机残留物的测定 ５ ． ３ ． １ 　 试样的制备 取 １０ｍＬ 试料置于离心管内 ， 在 ２０００ｒ ／ ｍｉｎ±２００ｒ ／ ｍｉｎ 下离心 ５ｍｉｎ 。 取上层已除去表面游离 水的试料 ， 称取 ２ｇ （ 湿重 ， 精确到 ０．０００１ｇ ）， 置于 ５０ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 无水乙醇 ， 盖上塞 子 ， 用封口膜密封 ， 超声振荡 （ 于超声波振荡器中加入适量冰块以降低温度 ） ２０ｍｉｎ ， 静置 １０ｍｉｎ ， 取上清 液用过滤器过滤后备用 。 ５ ． ３ ． ２ 　 标准溶液的制备 ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 混合标准溶液母液的制备 按苯乙烯 、 邻二甲苯 、 间二甲苯 、 对二甲苯 、 氯苯 、 甲苯 、 甲基丙烯酸甲酯 、 二乙烯苯 、 １ ， ２ 二氯乙烷 、 苯 、 丙烯腈的顺序 ， 依次称取上述物质的标准品各 ０．１ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ）， 置于 １００ｍＬ 的棕色容量瓶 中 ， 用无水乙醇稀释至刻度 ， 摇匀 。 注 ： 称取顺序按照各物质的沸点由高到低排列 。 ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 系列标准溶液的制备 用移液枪按表 １ 所列的移取体积移取混合标准溶液母液 ， 分别加入 １６ 个 １０ｍＬ 的容量瓶中 ， 用无 水乙醇稀释至刻度 ， 摇匀 ， 得到下述系列标准溶液 。 表 １ 　 系列标准溶液的配制与对应的浓度 编号 移取体积 ／ μ Ｌ 对应各有机残留物的浓度 ／（ μ ｇ ／ ｍＬ ） １ １ ０．１ ２ ２ ０．２ ３ ４ ０．４ ４ ６ ０．６ ５ ８ ０．８ ６ １０ １ ７ ２０ ２ ８ ４０ ４ ２ 犌犅 ／ 犜 ２４３９６ — ２００９ 表 １ （ 续 ） 编号 移取体积 ／ μ Ｌ 对应各有机残留物的浓度 ／（ μ ｇ ／ ｍＬ ） ９ ６０ ６ １０ ８０ ８ １１ １００ １０ １２ ２００ ２０ １３ ４００ ４０ １４ ６００ ６０ １５ ８００ ８０ １６ １０００ １００ ５ ． ３ ． ３ 　 系列标准溶液的测定 开启气相色谱仪 ， 对色谱条件进行设定 ， 参考条件参见附录 Ａ ， 待基线稳定后 ， 取 ５．３．２．２ 制备的系 列标准溶液进样分析 ， 记下各次的峰面积 ， 绘制下述标准曲线 ： ａ ） 　 编号 １ ～ ６ 的结果绘制各标准品在 ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ ～ １ μ ｇ ／ ｍＬ 浓度范围内的标准曲线 ； ｂ ） 　 编号 ６ ～ １１ 的结果绘制各标准品在 １ μ ｇ ／ ｍＬ ～ １０ μ ｇ ／ ｍＬ 浓度范围内的标准曲线 ； ｃ ） 　 编号 １１ ～ １６ 的结果绘制各标准品在 １０ μ ｇ ／ ｍＬ ～ １００ μ ｇ ／ ｍＬ 浓度范围内的标准曲线 。 注 ： 如果某一残留物的最低检出浓度高于 ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ ， 则以其最低检出浓度为第一浓度点绘制标准曲线 。 ５ ． ３ ． ４ 　 试样的测定 取 ５．３．１ 制备的试样溶液进样分析 ， 记录色谱峰面积 ， 根据试样中各残留物的浓度范围 ， 代入合适 的标准曲线查出相应的残留物质量浓度 ρ （ μ ｇ ／ ｍＬ ）。 如果试样中残留物浓度超出 １００ μ ｇ ／ ｍＬ ， 则须将试样稀释后重新进样检测 。 注 ： 由于涉及的残留物种类多 、 含量低 ， 建议采用加标法定性 。 ５ ． ３ ． ５ 　 分析结果的计算 试样中各残留物含量按式 （ １ ） 计算 ： 犡 犻 ＝ ρ 犻 犞 犻 犳 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 犻 ——— 试样中残留物 犻 的含量 ， 单位为微克每克 （ μ ｇ ／ ｇ ） 或毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； ρ 犻 ——— 从标准曲线上读取的试样溶液中各残留物 犻 的质量浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 犻 ——— 试样溶液的定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犳 ——— 稀释因子 ， 若试样没有经过稀释 ， 犳 ＝１ 。 ５ ． ３ ． ６ 　 最低检出限 （ 见表 ２ ） 表 ２ 　 最低检出限 有机残留物 丙烯腈 苯 １ ， ２ 二氯乙烷 二乙烯苯 甲基丙烯酸甲酯 最低检出限 ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ３．０ ０．６ ０．６ ３．０ ６．０ 有机残留物 甲苯 氯苯 二甲苯 苯乙烯 最低检出限 ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ６．０ ３．０ ６．０ ６．０ 犌犅 ／ 犜 ２４３９６ — ２００９ 书书书 犌犅／犜２４３９６—２００９ 附　录　犃 （资料性附录） 有机残留物测定参考气相色谱操作条件 　　根据所使用的气相色谱仪，调节适宜的温度和流速，以达到合适的分离效果。参考色谱条件如下： ａ）　色谱柱：聚乙二醇２０Ｍ柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）； ｂ）　进样口温度：２５０℃；