书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ２０ 犌 １７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３４２３７ — ２０１７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 　 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G24 /G2E /G2F 犉犾狌狅狉犻狀犪狋犲犱狅犾犲犳犻狀狊犳狅狉狉犲犳狉犻犵犲狉犪狀狋狌狊犲 — 犌犲狀犲狉犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狑犪狋犲狉 ２０１７  ０９  ０７ /G30 /G31 ２０１８  ０４  ０１ /G32 /G33 /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G2F /G31 /G32 /G33 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G30 /G31书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ９ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江省化工研究院有限公司 、 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 、 浙江衢化氟化学有限公司 、 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 。 本标准参加起草单位 ： 霍尼韦尔 （ 中国 ） 有限公司 、 山东东岳化工有限公司 、 浙江永和制冷剂股份有限公司 、 山东华安新材料有限公司 、 临海市利民化工有限公司 。 本标准主要起草人 ： 史婉君 、 方路 、 李企真 、 刘红秀 、 王晨茜 、 庞银娟 、 汪向锐 、 汪腊时 、 冯宇杰 、 黄煜 、 钱晓峰 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３４２３７ — ２０１７ 制冷剂用氟代烯烃 　 水分测定通用方法 １ 　 范围 本标准规定了用卡尔 · 费休库仑电量法和电解法测定微量水分的通用试验方法 。 本标准适用于制冷剂用氟代烯烃中微量水分的测定 ， 其中电解法不适用于低压制冷剂用氟代烯烃 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ — ２００３ 　 液体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８１ — ２００３ 　 气体化工产品采样通则 ３ 　 采样 ３ ． １ 　 仪器设备 ３ ． １ ． １ 　 中压和高压制冷剂用氟代烯烃的采样钢瓶 双阀型不锈钢小钢瓶 ， 容积不小于 １５０ｍＬ ， 工作压力应大于同等产品的压力 。 ３ ． １ ． ２ 　 低压制冷剂用氟代烯烃的采样瓶 １０００ｍＬ 或 ５００ｍＬ 磨口玻璃瓶 。 ３ ． ２ 　 采样导管 ３ ． ２ ． １ 　 中压和高压制冷剂用氟代烯烃 铜质接头 、 铜管或其他合适材质的接头及管子 。 ３ ． ２ ． ２ 　 低压制冷剂用氟代烯烃 玻璃或其他合适材质的管子 。 ３ ． ３ 　 采样要求 ３ ． ３ ． １ 　 中压和高压制冷剂用氟代烯烃的采样按 ＧＢ ／ Ｔ６６８１ — ２００３ 中的 ７．１０ 规定进行 。 采样钢瓶和采样导管应经真空干燥 ， 试样应以液相进入采样钢瓶 ， 采样的总量应保证检验的需要 。 ３ ． ３ ． ２ 　 低压制冷剂用氟代烯烃的采样按 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ — ２００３ 中的 ７．１ 规定进行 。 采样瓶和采样导管应进行干燥处理 ， 采样总量应保证检验的需要 。 ３ ． ３ ． ３ 　 贴上标签并注明产品名称 、 批号 、 采样日期及采样人姓名等 ， 供检验用 。 ４ 　 试验方法 警告 ——— 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 。 操作者应采取适当的安全和防护措施 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３４２３７ — ２０１７ ４ ． １ 　 一般规定 试验中所用的微量水分测定装置应保证密封 。 各通气孔均应连接干燥管 ， 干燥剂应及时更换 。 试 验中所用的采样钢瓶 、 采样导管及进样器等应保持干燥 ， 试验时的搅拌速率和仪器参数应保持一致 。 ４ ． ２ 　 卡尔 · 费休库仑电量法 ４ ． ２ ． １ 　 方法提要 试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生如下定量反应 ： Ｈ ２ Ｏ＋Ｉ ２ ＋ＳＯ →  ２ ２ＨＩ＋ＳＯ ３ ２Ｉ － →  －２ｅＩ ２ 参加反应的碘分子数等于水的分子数 ， 而电解生成的碘与所消耗的电量成正比 ， 根据法拉第定律 ， 用测量消耗的电量得出水的量 。 ４ ． ２ ． ２ 　 仪器 ４ ． ２ ． ２ ． １ 　 库仑电量水分测定仪 配有阳极室 、 阴极室 、 电解电极 、 双铂检测电极等 ， 其他能满足分析要求的卡尔 · 费休水分测定仪均 可使用 。 ４ ． ２ ． ２ ． ２ 　 进样器 ４ ． ２ ． ２ ． ２ ． １ 　 中压和高压制冷剂用氟代烯烃 不锈钢管或空白毛细管 ， 长约 ５０ｃｍ ， 内径 ０．２ｍｍ ～ ０．５ｍｍ ； 或其他合适的进样器 。 ４ ． ２ ． ２ ． ２ ． ２ 　 低压制冷剂用氟代烯烃 １０ｍＬ 或 ２０ｍＬ 注射器 ； 或其他合适的进样器 。 ４ ． ２ ． ２ ． ３ 　 电子天平 最大称样量不小于 ３０００ｇ ， 感量为 ０．０１ｇ 。 ４ ． ２ ． ３ 　 试剂 ４ ． ２ ． ３ ． １ 　 与库仑电量水分测定仪配套的醛酮专用电解液 （ 市售试剂 ）。 ４ ． ２ ． ３ ． ２ 　 与库仑电量水分测定仪配套的普通电解液 （ 市售试剂 ）。 ４ ． ２ ． ４ 　 分析步骤 ４ ． ２ ． ４ ． １ 　 预备工作 加入所需的电解液 ， 调节库仑电量水分测定仪 ， 进行预滴定 ， 使电解池内达到无水状态准备进样 。 ４ ． ２ ． ４ ． ２ 　 中压和高压制冷剂用氟代烯烃 称量盛有试样的带进样器的采样钢瓶质量 ， 精确至 ０．０１ｇ ， 并将进样器插到阳极室底部 ， 打开采样 ２ 犌犅 ／ 犜 ３４２３７ — ２０１７ 钢瓶液相出口阀使试样流出 ， 控制进样速度为 １ｇ ／ ｍｉｎ ～ ２ｇ ／ ｍｉｎ ， 进样量 ５ｇ ～ １０ｇ （ 或根据含水量适当 调整进样量 ）， 进样后关闭阀门 ， 再次称量带进样器的采样钢瓶质量 ， 精确至 ０．０１ｇ 。 进样结束后 ， 进行 电量滴定 ， 在库仑电量水分测定仪显示屏上读取直接水的质量 。 ４ ． ２ ． ４ ． ３ 　 低压制冷剂用氟代烯烃 称量盛有试样的注射器质量 ， 精确至 ０．０１ｇ ， 进样后再次称量注射器质量 ， 精确至 ０．０１ｇ 。 进样结 束后 ， 进行电量滴定 ， 在库仑电量水分测定仪显示屏上读取水的质量 。 ４ ． ２ ． ５ 　 结果计算 水的质量分数为 狑 １ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犿犿 １ － 犿 ２ × １００％ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ——— 试样中水的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 １ ——— 进样前取样钢瓶和试样的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ２ ——— 进样后取样钢瓶和试样的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ４ ． ３ 　 电解法 ４ ． ３ ． １ 　 方法原理 被测试样以气体导入电解池 ， 其水分被池内吸湿剂五氧化二磷薄膜吸收 ， 同时被定量电解 。 吸收反应 ： Ｐ ２ Ｏ ５ ＋Ｈ ２ Ｏ → ２ＨＰＯ ３ 电解反应 ： ２ＨＰＯ ３ 铂金 →  直流电 １ ／ ２Ｏ ２ ↑ ＋Ｈ ２ ↑ ＋Ｐ ２ Ｏ ５ 在 ２５℃ 、 １０１．３ｋＰａ ， 气体试样流速 １００ｍＬ ／ ｍｉｎ 连续通过的情况下 ， 试样中水分的质量分数为 ０．０００１％ ， 电流为 １３．４ μ Ａ 。 从仪器上可以直接读取被测试样中的水分 。 ４ ． ３ ． ２ 　 仪器 微量水分测定仪 ， 装置示意图见图 １ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３４２３７ — ２０１７ 说明 ： １ 　　 ——— 辅助气瓶 ； ２ ——— 被测气瓶 ； ３ 、 ４ ——— 减压阀 ； ５ 、 １１ ——— 干燥器 ； ６ ——— 四通阀 ； ７ ——— 膜式过滤器 ； ８ ——— 三通 ； ９ ——— 控制阀 ； １０ ——— 电解池 ； １２ 、 １３ ——— 针形阀 ； １４ ——— 旁通流量计 ； １５ ——— 测量流量计 。 图 １ 　 电解法微量水分测定仪装置示意图 ４ ． ３ ． ３ 　 分析步骤 ４ ． ３ ． ３ ． １ 　 系统干燥 对于长期停用或重新涂敷电解池的仪器 ， 测量前应进行干燥处理 。 工业氮气作为干燥气时 ， 应接干 燥器 （ ５ ）（ 内填 ５Ａ 分子筛 ）。 关闭针形阀 （ １２ ）、（ １３ ）， 接通氮气 ， 将控制阀 （ ９ ） 置于 “ 干燥 ” 位置 ， 缓慢开启针形阀 （ １２ ） 使氮气以 １０００ｍＬ ／ ｍｉｎ 的流量吹扫系统 １０ｍｉｎ 。 ４ ． ３ ． ３ ． ２ 　 电解池的干燥 将控制阀 （ ９ ） 置于 “ 干燥 ” 位置 ， 缓慢开启针形阀 （ １３ ）， 同时调小针形阀 （ １２ ）（ 不应完全关闭 ）， 控制氮 气流量在 ２０ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ ５