书 书 书犐犆犛 ８３ ． ０４０ ． １０ 犌 ３５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ 异丁烯  异戊二烯橡胶 （ 犐犐犚 ） 不饱和度的测定 　 第 ２ 部分 ： 核磁共振氢谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲狌狀狊犪狋狌狉犪狋犻狅狀狅犳犻狊狅犫狌狋犲狀犲犻狊狅狆狉犲狀犲狉狌犫犫犲狉 — 犘犪狉狋 ２ ： １ 犎犖犕犚犿犲狋犺狅犱 ２０１８  １２  ２８ 发布 ２０１９  １１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ３４２４７ 《 异丁烯  异戊二烯橡胶 （ ＩＩＲ ） 不饱和度的测定 》 分为两个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 碘量法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 核磁共振氢谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ３４２４７ 的第 ２ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出 。 本部分由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３５ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院 、 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司 、 山东京博石油化工有限公司橡胶分公司 、 怡维怡橡胶研究院有限公司 、 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 。 本部分主要起草人 ： 卜少华 、 吴春红 、 罗俊杰 、 黄铃 、 于洪 、 赵传华 、 王超 、 李晓银 、 李淑芝 、 刘莎 、 刘柏岑 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ 异丁烯  异戊二烯橡胶 （ 犐犐犚 ） 不饱和度的测定 　 第 ２ 部分 ： 核磁共振氢谱法 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 ， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ３４２４７ 的本部分规定了采用核磁共振氢谱法测定异丁烯  异戊二烯橡胶 ［ 通称丁基橡胶 （ ＩＩＲ ）］ 中不饱和度的方法 。 本部分适用于 ＩＩＲ 生橡胶 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度和精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ１５３４０ 　 天然 、 合成生胶取样及其制样方法 ３ 　 方法概要 将一定量的 ＩＩＲ 样品溶解在氘代氯仿中 ， 在规定的参数条件下 ， 测定试样的核磁共振氢谱 ， 得到异 戊二烯和异丁烯结构中不同质子的峰面积 。 通过不同化学环境下质子的化学位移以及积分面积值来确 定 ＩＩＲ 的不饱和度 。 ４ 　 试剂 氘代氯仿 （ ＣＤＣｌ ３ ）： 纯度大于 ９９．８％ （ 摩尔分数 ）， 含 ０．０３％ （ 体积分数 ） 的四甲基硅烷 （ ＴＭＳ ） 作为内 标 ， ＮＭＲ 级 。 ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 核磁共振波谱仪 ： 具有 ４００ＭＨｚ 或更高频率的傅里叶变换核磁共振波谱仪 （ ＦＴＮＭＲ ）。 ５ ． ２ 　 分析天平 ： 能够精确至 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ３ 　 样品管 ： 外径 ５ｍｍ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ ６ 　 取样 按 ＧＢ ／ Ｔ１５３４０ 的规定取样 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 取 ２０ｍｇ ～ ３０ｍｇ 样品放进 ５ｍｍ 核磁样品管内 ， 加入 ０．５ｍＬ ～ ０．６ｍＬ 氘代氯仿 ， 室温下溶解至 少 ４ｈ 。 注 ： 根据所使用核磁共振波谱仪的分辨率选择试样的浓度 。 ７ ． ２ 　 设定核磁共振氢谱分析条件 ： ａ ） 　 脉冲程序 ： 单脉冲 ； ｂ ） 　 试验温度 ： 室温 ； ｃ ） 　 数据点 ： ６４ｋ ； ｄ ） 　 中心频率 ： ５×１０ －６ ； ｅ ） 　 扫描宽度 ： １０×１０ －６ ～ ２０×１０ －６ ； ｆ ） 　 脉冲角度 ： ９０° ； ｇ ） 　 脉冲间隔时间 ： ５ｓ ； ｈ ） 　 扫描次数 ： ３２ 次或 ６４ 次 ； ｉ ） 　 空扫次数 ： ２ 次 。 ７ ． ３ 　 将配制好的样品放入核磁共振波谱仪内进行测定 。 对收集到的自由感应衰减信号 （ ＦＩＤ ） 进行傅里 叶变换 、 相位校正 ， 并以 ＴＭＳ 的化学位移以零定标 。 ７ ． ４ 　 按表 １ 将化学位移 ８×１０ －６ ～ ０×１０ －６ 范围谱峰准确积分 。 表 １ 所列 犃 、 犅 、 犆 是对异丁烯  异戊二 烯橡胶样品溶液在核磁共振氢谱中信号积分面积的限定 。 图 １ 所示为 犃 、 犅 、 犆 在核磁共振氢谱中积分 面积的典型图 。 ７ ． ５ 　 每个试样按步骤 ７．１ ～ ７．４ 重复测定 ２ 次 。 表 １ 　 信号积分面积的限定 面积 信号积分范围 犃 从约 ５．３０×１０ －６ 处到约 ４．９７×１０ －６ 处的最小强度点 犅 从约 ４．９７×１０ －６ 处到约 ４．９１×１０ －６ 处的最小强度点 犆 从约 ２．７０×１０ －６ 处到约 ０．２０×１０ －６ 处的最小强度点 ２ 犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ 图 １ 　 典型的核磁共振氢谱图 ８ 　 结果计算 ＩＩＲ 的不饱和度 犝 以试样的摩尔分数计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犝 ＝ ８ 犃犃 ＋ 犅 ＋ 犆 × １００ ……………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 ——— 从约 ５．３０×１０ －６ 处到约 ４．９７×１０ －６ 处的积分面积 ； 犅 ——— 从约 ４．９７×１０ －６ 处到约 ４．９１×１０ －６ 处的积分面积 ； 犆 ——— 从约 ２．７０×１０ －６ 处到约 ０．２０×１０ －６ 处的积分面积 。 取两次重复测定结果的算术平均值为试验结果 ， 结果保留至小数点后两位 。 ９ 　 精密度 ９ ． １ 　 总则 按照 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 的规定确定方法的精密度 ， 精密度数值 （ ９５％ 置信水平 ） 见表 ２ 。 表中的数据是测定结果的平均值和试验方法的精密度估算值 。 有 １０ 个实验室参加了精密度实验 ， 每个实验室对两种 ＩＩＲ 样品重复测定 ２ 次 ， 在一周内完成实验 。 ９ ． ２ 　 重复性 在重复性条件下 ， 两次独立测试结果的绝对差值应不大于 狉 。 ９ ． ３ 　 再现性 在再现性条件下 ， 两次独立测试结果的绝对差值应不大于 犚 。 犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ 书 书 书犌犅 ／ 犜 ３４２４７ ． ２ — ２０１８ 表 ２ 　 犐犐犚 不饱和度的精密度 试样 平均值 ％ 实验室内 狊 狉 狉 （ 狉 ） 实验室间 狊 犚 犚 （ 犚 ） ＩＩＲ１ １．５５ ０．０１７ ０．０４９ ３．１６８ ０．０２１ ０．０６０ ３．８９７ ＩＩＲ２ １．７５ ０．０１１ ０．０３３ １．８５４ ０．０２４ ０．０６７ ３．８０１ 　　 表中所列符号定义如下 ： 狊 狉 ： 重复性标准差 ； 狉 ： 重复性 ， 以测量值单位表示 ； （ 狉 ）： 重复性 ， 以相对百分数表示 ； 狊 犚 ： 再现性标准差 ； 犚 ： 再现性 ， 以测量值单位表示 ； （ 犚 ）： 再现性 ， 以相对百分数表示 。 １０ 　 试验报告 试验报告应至少包括以下内容 ： ａ ） 　 本部分的编号 ； ｂ ） 　 关于样品的详细说明 ； ｃ ） 　 使用仪器型号和实验条件 ； ｄ ） 　 试验结果 ； ｅ ） 　 本部分或引用标准中未包括的任何自选操作 ； ｆ ） 　 试验日期 。 ８１０２ — ２  ７４２４３ 犜 ／ 犅犌 版权专有 　 侵权必究  书号 ： １５５０６６ · １６２２０８ 定价 ： 　　 １４ ． ００ 元