书 书 书犐犆犛 １３ ． ０３０ ． ２０ 犣 ０５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３６３８０ — ２０１８ 工业废硫酸的处理处置规范 犜狉犲犪狋犿犲狀狋犪狀犱犱犻狊狆狅狊犪犾狊狆犲犮犻犳犻犮犪狋犻狅狀犳狅狉狑犪狊狋犲狊狌犾犳狌狉犻犮犪犮犻犱犳狉狅犿犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犿犪狀狌犳犪犮狋狌狉犲 ２０１８  ０６  ０７ 发布 ２０１９  ０１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２９４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 常州清流环保科技有限公司 、 扬州祥发资源综合利用有限公司 、 厦门市蓝恒环保有限公司 、 深圳市中润水工业技术发展有限公司 、 赣州市豪鹏科技有限公司 、 深圳市长隆科技有限公司 、 汇泰投资集团股份有限公司 、 江苏隆昌化工有限公司 、 天津理工大学 、 新疆中泰 （ 集团 ） 有限责任公司 、 江苏泰特联合环保科技有限公司 、 常州德帝士环保科技有限公司 、 北京浦仁美华环保科技股份有限公司 、 嘉善绿野环保材料厂 、 惠州市斯瑞尔环境化工有限公司 、 中海油天津化工研究设计院有限公司 。 本标准主要起草人 ： 蒋晓春 、 邱伟平 、 吕奋勇 、 李凯 、 区汉成 、 董林辉 、 孔令泉 、 张剑宇 、 李梅彤 、 樊庆霈 、 钱钧 、 严伟 、 于东川 、 俞明华 、 樊文星 、 王彦 、 姚来祥 、 樊玉东 、 李景豪 、 孔旺盛 、 李吉智 、 宋泉 、 王鸿祥 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３６３８０ — ２０１８ 工业废硫酸的处理处置规范 １ 　 范围 本标准规定了工业废硫酸的处理处置及环境保护 。 本标准适用于工业废硫酸的处理处置过程 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ１７５ 　 通用硅酸盐水泥 ＧＢ ／ Ｔ５３４ 　 工业硫酸 ＧＢ ／ Ｔ９７３５ 　 化学试剂 　 重金属测定通用方法 ＧＢ ／ Ｔ１４５９１ 　 水处理剂 　 聚合硫酸铁 ＧＢ ／ Ｔ１９１０６ 　 次氯酸钠 ＧＢ ／ Ｔ２２５９７ 　 再生水中化学需氧量的测定 　 重铬酸钾法 ＧＢ ／ Ｔ２３７７０ 　 液体无机化工产品色度测定通用方法 ＧＢ２６１３２ 　 硫酸工业污染物排放标准 ＧＢ ／ Ｔ２７８４９ 　 化学品 　 降解筛选试验 　 化学需氧量 ＧＢ ／ Ｔ３１０６０ 　 水处理剂 　 硫酸铝 ＨＧ ／ Ｔ２２２５ 　 工业硫酸铝 ＨＧ ／ Ｔ２６８０ 　 工业硫酸镁 ＨＧ ／ Ｔ５０２６ 　 氯碱工业回收硫酸 ３ 　 工业废硫酸的处理处置 ３ ． １ 　 废硫酸的低温再生 ３ ． １ ． １ 　 适用范围 适用于含可挥发小分子有机物杂质的废硫酸 ［ 化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 小于 １×１０ ５ ｍｇ ／ Ｌ ］， 所含有机物杂质的沸点比水低 ， 或可与水形成共沸物 ， 并且在加热过程中间不会发生聚合反应 。 低温再生也可与中温再生联用处置含复杂有机物杂质的废硫酸 。 ３ ． １ ． ２ 　 原理 利用蒸汽加热废硫酸 ， 实现蒸发浓缩和净化 。 在浓缩过程中沸点低于水的有机物及可以与水形成共沸物的有机物都会被蒸发出来 ， 随着硫酸浓度的升高 ， 硫酸沸点急剧上升 ， 其中高沸点的有机杂质也就随之被蒸发出来 。 ３ ． １ ． ３ 　 工艺流程 ３ ． １ ． ３ ． １ 　 工艺流程描述 来自收集储槽的废硫酸用泵送至高位计量槽 ， 进预热器预热 ， 预热后的废硫酸采用逆流的蒸发方式 １ 犌犅 ／ 犜 ３６３８０ — ２０１８ 进行多效蒸发浓缩 ， 经高压蒸汽再次蒸发 ， 总体蒸发浓缩后硫酸浓度达到 ９２．５％ 。 冷凝污水经污水处理系统处理后达标排放 。 ３ ． １ ． ３ ． ２ 　 工艺流程图 废硫酸低温再生工艺流程见图 １ （ 以三效蒸发为例 ）。 图 １ 　 废硫酸低温再生工艺流程图 ３ ． １ ． ４ 　 工艺过程控制 ３ ． １ ． ４ ． １ 　 工艺参数 废硫酸低温再生工艺参数如下 （ 以三效蒸发为例 ）： ——— 预热器温度 ： ６０℃ ～ ８０℃ ； ——— 一效蒸发温度 ： １７０℃ ～ １８５℃ ， 常压 ； ——— 二效蒸发温度 ： ９５℃ ～ １１５℃ ， 真空度 ： －０．０６ＭＰａ ～ －０．０５ＭＰａ ； ——— 三效蒸发温度 ： ６５℃ ～ ８５℃ ， 真空度 ： －０．０９ＭＰａ ～ －０．０８ＭＰａ ； ——— 一段提浓温度 ： １８５℃ ～ １９５℃ ， 真空度 ： －０．０９５ＭＰａ ～ －０．０８５ＭＰａ 。 ３ ． １ ． ４ ． ２ 　 过程控制 废硫酸低温再生过程控制如下 ： ——— 运行前 ， 全面系统地认真检查设备安装的正确性 、 安全性和精密度 ， 所有泵具备运行条件 ； ——— 升温过程中 ， 严格控制蒸汽流量 、 蒸汽温度及蒸汽压力 ； ——— 设备的正常运转过程中不允许中断物料 ； ——— 定时检测尾气吸收液 ， 及时调整及排放尾气吸收液 。 ３ ． １ ． ５ 　 成品控制 废硫酸低温再生得到的再生硫酸成品按 ＧＢ ／ Ｔ５３４ 规定的试验方法检测应符合表 １ 的规定 ， 且按 ＧＢ ／ Ｔ２３７７０ 规定的试验方法检测色度不大于 ５００ 黑曾 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ２２５９７ 规定的试验方法检测化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 不大于 １０００ｍｇ ／ Ｌ 。 表 １ 项 　 目 指 　　 标 硫酸 （ Ｈ ２ ＳＯ ４ ） 狑 ／ ％ ≥ ９２．５ 或 ９８．０ 灰分 狑 ／ ％ ≤ ０．２５ 铁 （ Ｆｅ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．０２ ２ 犌犅 ／ 犜 ３６３８０ — ２０１８ 表 １ （ 续 ） 项 　 目 指 　　 标 砷 （ Ａｓ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．０２ 汞 （ Ｈｇ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．０２ 铅 （ Ｐｂ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．０２ 透明度 ／ ｍｍ ≥ ２０ ３ ． １ ． ６ 　 设备和自控要求 废硫酸低温再生工艺中使用的储酸设备 、 废酸预热器 、 废酸蒸发器 、 废酸提浓蒸发器应耐温 、 耐腐蚀 。 采用可编程控制器 （ ＰＬＣ ） 或者分散式控制系统 （ ＤＣＳ ） 自动控制系统 ， 温度 、 压力 、 流量 、 液位采用自动联锁控制 ， 当发生紧急事故时自动控制系统可自主启动安全应急联锁控制程序 。 ３ ． ２ 　 废硫酸的中温再生 ３ ． ２ ． １ 　 适用范围 适用于基础化工行业 （ 有机助剂等 ）、 石油化工 （ 橡胶制品 、 化学原料 、 合成树脂等 ）、 精细化工 （ 染料 、 农药 、 医药等 ）、 化纤等行业的硝化 、 磺化 、 脂化 、 卤化 、 醚化反应 ， 干燥等工艺过程中产生的废硫酸 ［ 化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 小于 １×１０ ５ ｍｇ ／ Ｌ ］。 ３ ． ２ ． ２ 　 原理 在中温条件下利用浓硫酸的强脱水性 ， 废硫酸中有机物经过脱水碳化 ， 通过添加碳化助剂强化去除废硫酸中的有机杂质 。 ３ ． ２ ． ３ 　 工艺流程 ３ ． ２ ． ３ ． １ 　 工艺流程描述 将废硫酸经预处理去除其中的固体杂质 ， 再经预热后进入碳化炉加热 ， 利用浓硫酸的强脱水性将废硫酸中有机物中的水分脱除 ， 加入碳化助剂 ， 有机物被碳化生成二氧化碳和水 ， 二氧化碳和水及残余的有机物形成蒸汽通入碳化塔 ， 经再次碳化 ， 尾气经碱洗 、 水洗后达标排放 。 ３ ． ２ ． ３ ． ２ 　 工艺流程图 废硫酸中温再生工艺流程见图 ２ 。 图 ２ 　 废硫酸中温再生工艺流程图 ３ 犌犅 ／ 犜 ３６３８０ — ２０１８ ３ ． ２ ． ４ 　 工艺过程控制 ３ ． ２ ． ４ ． １ 　 工艺参数 废硫酸中温再生的工艺参数如下 ： ——— 碳化炉内温度 ： ２８０℃ ～ ３００℃ ； ——— 碳化塔塔顶温度 ： 大于 １２０℃ ； ——— 成品硫酸温度 ： 不大于 ５０℃ 。 ３ ． ２ ． ４ ． ２ 　 过程控制 废硫酸中温再生过程控制如下 ： ——— 运行前 ， 全面系统地认真检查设备安装的正确性 、 安全性和精密度 ， 所有泵具备运行条件 ； ——— 设备运行过程中烟气风机及烟道管处于正常工作状态 ； ——— 碳化炉内温度达到 ２００℃ 以上时再投加物料 。 ３ ． ２ ． ５ 　 成品控制 废硫酸中温再生得到的再生硫酸成品按 ＧＢ ／ Ｔ５３４ 规定的试验方法检测应符合表 １ 的规定 ， 且按 ＧＢ ／ Ｔ２３７７０ 规定的试验方法检测色度不大于 ２５０ 黑曾 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ２２５９７ 规定的试验方法检测化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 不大于 ８００ｍｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 设备和自控要求 废硫酸中温再生工艺中使用的储酸设备 、 废酸过滤设备 、 碳化炉 、 碳化塔应耐高温 、 耐腐蚀 。 采用可编程控制器 （ ＰＬＣ ） 或者分散式控制系统 （ ＤＣＳ ） 自动控制系统 ， 温度 、 压力 、 流量 、 液位采用自动联锁控制 ， 当发生紧急事故时自动控制系统可自主启动安全应急联锁控制程序 。 ３ ． ３ 　 废硫酸的高温再生 ３ ． ３ ． １ 　 适用范围 适用于化学需氧量 （ ＣＯＤ