书 书 书犐犆犛 ８３ ． １８０ 犌 ３８ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ 胶粘剂中芳香胺含量的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狋犺犲犮狅狀狋犲狀狋狅犳狋犺犲犪狉狅犿犪狋犻犮犪犿犻狀犲狊犻狀犪犱犺犲狊犻狏犲狊 ２０２０  １１  １９ 发布 ２０２１  １０  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国胶粘剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１８５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 深圳市北测检测技术有限公司 、 广州海关技术中心 、 上海橡胶制品研究所有限公司 、 上海康达化工新材料集团股份有限公司 、 北京天山新材料技术有限公司 、 瑞茵特检测技术 （ 上海 ） 有限公司 、 上海海关工业品与原材料检测技术中心 、 厦门百安兴新材料有限公司 、 上海华谊树脂有限公司 。 本标准主要起草人 ： 廖武名 、 程欲晓 、 李丹 、 周业华 、 沈雁 、 胡红梅 、 杨楠 、 刘娟吉 、 沈康俊 、 赵洁 、 甘勇强 、 黄慧琳 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ 胶粘剂中芳香胺含量的测定 １ 　 范围 本标准规定了用气相色谱  质谱法测定胶粘剂中芳香胺含量的方法 。 本标准适用于胶粘剂中芳香胺含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ２９４３ 　 胶粘剂术语 ３ 　 术语和定义 ＧＢ ／ Ｔ２９４３ 界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 芳香胺含量 　 犪狉狅犿犪狋犻犮犪犿犻狀犲狊犮狅狀狋犲狀狋 胶粘剂使用之前 ， 产品中所含芳香胺的量 。 ３ ． ２ 芳香胺残量 　 犪狉狅犿犪狋犻犮犪犿犻狀犲狊狉犲狊犻犱狌犪犾 胶粘剂产品按供应商提供的使用条件固化后 ， 残留在胶体中芳香胺的含量 。 ４ 　 概述 试样用乙酸乙酯萃取后 ， 用气相色谱  质谱联用仪测定 ， 外标法定量 。 ５ 　 试剂和材料 ５ ． １ 　 乙酸乙酯 ， 分析纯 。 ５ ． ２ 　 芳香胺标样 ： 已知纯度的 ２４ 种目标芳香胺 。 按附录 Ａ 。 ５ ． ３ 　 芳香胺混合标准储备液 ： 准确称取芳香胺标准品各约 ０．０２５ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ）， 分别置于 ２５０ｍＬ 的棕色瓶中 ， 用乙酸乙酯溶解稀释到刻度 ， 摇匀 。 该溶液的浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 在 ０℃ ～ ４℃ 下避光密 闭保存 ， 有效期 １ 个月 。 ５ ． ４ 　 芳香胺混合标准工作溶液 ： 移取适量芳香胺混合储备液于棕色容量瓶中 ， 用乙酸乙酯稀释配制标 准工作溶液 。 浓度分别为 ： ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 １．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５．０ｍｇ ／ Ｌ 、 １０．０ｍｇ ／ Ｌ 和 ２０．０ｍｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ５ 　 有机微孔滤膜 ： ０．４５ μ ｍ 。 ５ ． ６ 　 样品瓶 ： ２５ｍＬ 。 ５ ． ７ 　 移液管 ： １０．００ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ ６ 　 仪器 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣＭＳ ）。 ６ ． ２ 　 分析天平 ： 感量 ０．０００１ｇ 。 ６ ． ３ 　 超声波水浴 ： 常温 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 试样制备 ７ ． １ ． １ 　 芳香胺含量测定用检测液 ７ ． １ ． １ ． １ 　 称取约 １ｇ 样品 （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于 ２５ｍＬ 样品瓶中 ， 加入 １０．００ｍＬ 乙酸乙酯充分溶解 。 　　 注 ： 也可选用其他溶剂 ， 同时标准溶液基质需做相应调整 。 ７ ． １ ． １ ． ２ 　 样品瓶放入超声波水浴 （ ６．３ ） 中超声萃取 ３０ｍｉｎ ， 萃取完成后用 ０．４５ μ ｍ 滤膜过滤 ， 过滤液即为检测液 。 ７ ． １ ． ２ 　 芳香胺残量测定用检测液 ７ ． １ ． ２ ． １ 　 胶粘剂样品按产品供应商提供的使用说明书进行固化 。 ７ ． １ ． ２ ． ２ 　 固化物剪成粒径不大于 ２ｍｍ 的颗粒物后 ， 称取约 １ｇ 样品 （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于 ２５ｍＬ 样品瓶中 ， 加入 １０．００ｍＬ 乙酸乙酯充分分散 。 ７ ． １ ． ２ ． ３ 　 按 ７．１．１．２ 操作 。 ７ ． ２ 　 气相色谱  质谱联用仪操作参考条件 气相色谱  质谱联用仪操作参考条件见表 １ 。 表 １ 　 气相色谱  质谱联用仪操作参考条件 控制参数 操作条件 色谱柱 ３０ｍ （ 长 ） ×０．２５ｍｍ （ 内径 ） ×０．２５ μ ｍ （ 膜厚 ）， 固定相为 （ ５％ 苯基 ）  甲基聚硅氧烷 进样口温度 ／ ℃ ２８０ 载气 氦气 ， 纯度 ≥ ９９．９９９％ 载气流速 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） １．０ 进样体积 ／ μ Ｌ １．０ 进样方式 不分流进样 程序升温初始温度 ６０℃ ， 保持 １ｍｉｎ ， 以 １２℃ ／ ｍｉｎ 的速率升温至 ２１０℃ ， 再以 １５℃ ／ ｍｉｎ 的速率升温 至 ２３０℃ ， 然后以 ３℃ ／ ｍｉｎ 的速率升温至 ２５０℃ ， 最后以 ２５℃ ／ ｍｉｎ 的速率升温至 ２８０℃ 离子源温度 ／ ℃ ２３０ 四级杆温度 ／ ℃ １５０ 电离方式 ＥＩ 电离能量 ７０ｅＶ 扫描方式 全扫描 （ ＳＣＡＮ ） 和选择离子方式 （ ＳＩＭ ） 模式 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ 　　 也可根据仪器设备的不同 ， 选择最佳的分析条件 。 ７ ． ３ 　 绘制标准工作曲线 根据样品中被测物含量的情况 ， 选取浓度相近的混合标准溶液进行测定 。 按照 ７．２ 所列测定条件 ， 将系列标准工作溶液 （ ５．４ ） 分别注入气相色谱  质谱联用仪 ， 测定相应的芳香胺定量离子的峰面积 ， 以标准工作溶液浓度为横坐标 ， 以峰面积为纵坐标 ， 绘制标准工作曲线 。 ２４ 种芳香胺典型气相色谱  质谱总离子流图参见附录 Ｂ 。 ７ ． ４ 　 测定 按照 ７．２ 所列测定条件 ， 将待测液注入气相色谱  质谱联用仪中 ， 得到各芳香胺定量离子的峰面积 ， 根据标准曲线得到待测溶液中各芳香胺的浓度 。 如果超出线性范围 ， 需稀释后重新测定 。 同样方法做空白试验 ， 空白样不得检出 。 ７ ． ５ 　 定性分析 如果待测液与标准工作溶液的选择离子色谱图中 ， 在相同保留时间有色谱峰出现 ， 并且扣除背景后的样品质谱图中 ， 所选择的离子均出现 ， 且所选择的离子丰度比与标准品相比符合表 ２ ， 则可判断样品中存在芳香胺 。 ２４ 种芳香胺的相对分子质量 、 定性离子和定量选择离子参见附录 Ｃ 中表 Ｃ．１ 。 表 ２ 　 离子相对丰度比最大允许偏差 项目 要求 相对离子丰度 ／ ％ ＞ ５０ ２０ ～ ５０ １０ ～ ２０ ≤ １０ 最大允许偏差 ／ ％ ±１０ ±１５ ±２０ ±５０ ８ 　 结果计算 ８ ． １ 　 芳香胺含量 样品中芳香胺的含量以质量分数 狑 犻 计 ， 计算按公式 （ １ ）： 狑 犻 ＝ 犡 犻 × 犞 × 犳犿 × １０ － ４ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 犻 ——— 样品中芳香胺的含量 ， ％ ； 犡 犻 ——— 从标准曲线上读取的待测液中芳香胺的浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 待测液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犳 ——— 稀释因子 ； 犿 ——— 样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留 ３ 位有效数字 。 ８ ． ２ 　 芳香胺残量 样品中芳香胺的残量以质量分数 狑 犻 计 ， 计算按公式 （ ２ ）： 狑 犻 ＝ 犡 犻 × 犞 × 犳犿 …………………………（ ２ ） ３ 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ 　　 式中 ： 狑 犻 ——— 样品中芳香胺残量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犡 犻 ——— 从标准曲线上读取的待测液中芳香胺的浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 待测液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犳 ——— 稀释因子 ； 犿 ——— 样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留 ３ 位有效数字 。 ９ 　 检出限 、 定量限和精密度 ９ ． １ 　 检出限 本方法的检出限为 ３ｍｇ ／ ｋｇ 。 ９ ． ２ 　 定量限 本方法的定量限为 １０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ９ ． ３ 　 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的 １０％ 。 １０ 　 试验报告 试验报告应包括 ： ａ ） 　 本标准编号 ； ｂ ） 　 样品的描述 ， 包括样品名称 、 状态 、 来源 、 生产日期等 ； ｃ ） 　 测定结果 ， 注明芳香胺含量或芳香胺残量 ； ｄ ） 　 偏离标准的情况 （ 如有 ）； ｅ ） 　 试验日期 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ３９２９０ — ２０２０ 附 　 录 　 犃 （ 规范性附录 ） ２４ 种芳香胺的中英文名称及 犆犃犛 编号 　　 ２４ 种芳香胺的中英文名称及 ＣＡＳ 编号见表 Ａ．１ 。 表 犃 ． １ 　 ２