书 书 书犐犆犛 １３ ． ０３０ ． ２０ 犣 ０５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３９３００ — ２０２０ 含铬电镀污泥处理处置方法 犜狉犲犪狋犿犲狀狋犪狀犱犱犻狊狆狅狊犪犾犿犲狋犺狅犱犳狅狉犮犺狉狅犿犻狌犿犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵犲犾犲犮狋狉狅狆犾犪狋犻狀犵狊犾狌犱犵犲 ２０２０  １１  １９ 发布 ２０２１  １０  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２９４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 四川省银河化学股份有限公司 、 深圳市深投环保科技有限公司 、 临海市迅源环保科技有限公司 、 广东金宇环境科技有限公司 、 厦门市蓝恒环保有限公司 、 重庆盎瑞悦科技有限公司 、 浙江申联环保集团有限公司 、 广州市环境保护技术设备公司 、 重庆大学 、 广东益诺欧环保股份有限公司 、 常州清流环保科技有限公司 、 同济大学 、 上海赛翠克环保科技有限公司 、 中材节能股份有限公司 、 嘉善绿野环保材料厂 、 中海油天津化工研究设计院有限公司 。 本标准主要起草人 ： 尹春林 、 李钧 、 周丹丹 、 薛文涛 、 黄辉煌 、 李秉正 、 王治军 、 梁展星 、 赵纯 、 韩全 、 闵建军 、 郅玉声 、 姚寿坚 、 王建峰 、 俞明华 、 安晓英 、 马顺友 、 温炎 遷 、 顾一飞 、 牛庆丰 、 谢友才 、 王斌 、 丁灵 、 弓创周 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９３００ — ２０２０ 含铬电镀污泥处理处置方法 １ 　 范围 本标准规定了含铬电镀污泥处理处置的一般要求 、 处理处置方法与环境保护要求 。 本标准适用于含铬电镀污泥的处理处置 ， 其他表面处理及印刷线路板行业产生的含铬污泥可参照使用 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１６１１ 　 工业重铬酸钠 ＧＢ１８５９７ 　 危险废物贮存污染控制标准 ＧＢ ／ Ｔ２８２９６ 　 含镍生铁 ＧＢ ／ Ｔ３２７８４ 　 含镍生铁 　 铬含量的测定 　 过硫酸铵  硫酸亚铁铵滴定法 ＧＢ ／ Ｔ３２７８６ 　 含镍生铁 　 铁含量的测定 　 重铬酸钾滴定法 ＹＢ ／ Ｔ５２９６ 　 炼钢用生铁危险废物经营许可证管理办法 （ 中华人民共和国国务院令 　 第 ４０８ 号 ） ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 含铬电镀污泥 　 犮犺狉狅犿犻狌犿犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵犲犾犲犮狋狉狅狆犾犪狋犻狀犵狊犾狌犱犵犲 电镀行业废水 （ 液 ） 处理过程中形成的含铬化合物的污泥 。 ３ ． ２ 烧结  高炉冶金法 　 狊犻狀狋犲狉犻狀犵犫犾犪狊狋犳狌狉狀犪犮犲犿犲狋犪犾犾狌狉犵狔犿犲狋犺狅犱 污泥通过烘干 、 烧结等前处理后借助冶炼高炉的高温还原气氛 ， 将污泥中的铁 、 铬等金属离子深度还原生产含铬生铁或含铬合金的方法 。 ４ 　 一般要求 ４ ． １ 　 以含铬电镀污泥生产铬盐企业应满足国家铬盐行业环境准入条件 ， 以其他方式处理含铬电镀污泥的企业应满足国家及地方环境准入条件 。 ４ ． ２ 　 含铬电镀污泥属于危险废物 ， 接收与处置方应满足 《 危险废物经营许可证管理办法 》 相关要求 ， 按规定取得相关资质 。 ４ ． ３ 　 含铬电镀污泥处理处置企业应对进厂电镀污泥的来源与基本情况进行登记 。 ４ ． ４ 　 含铬电镀污泥在企业内的临时贮存应符合 ＧＢ１８５９７ 的规定 。 ４ ． ５ 　 含铬电镀污泥处理处置企业应对污泥处理处置后的产物或副产物的去向 、 用途 、 用量等进行跟踪 、 １ 犌犅 ／ 犜 ３９３００ — ２０２０ 记录 ， 形成档案 ， 处理处置档案管理及保留年限应按照 《 危险废物经营许可证管理办法 》 执行 。 ５ 　 处理处置方法 ５ ． １ 　 烧结  高炉冶金法 ５ ． １ ． １ 　 适用范围 电镀污泥中金属元素以铬 、 铁等元素为主 ， 污泥干基中铬含量不小于 ０．４％ 。 ５ ． １ ． ２ 　 原理 含铬电镀污泥二次成球或烘干处理后 ， 通过烧结 ， 得到球团或烧结块 ， 在高温 、 还原条件下高炉冶炼生产含铬生铁或含铬合金 。 ５ ． １ ． ３ 　 工艺流程 ５ ． １ ． ３ ． １ 　 方法一 含铬电镀污泥与除尘灰 （ 或铁精矿 、 硫酸渣等含铁物料 ） 混料后在黏结剂 （ 工业糖浆或其他有机黏合剂 ） 作用下进行一次成球 ， 作为球核 ； 球核与除尘灰等混合后在混料机中实现预覆裹 ， 覆裹后的球粒与电石灰 、 除尘灰等进入二次成球系统制成复合球团 ； 复合球团与烧结混合原料在混料后于圆筒混合机内进行混合 ， 经调整混合料水分及成分后进入烧结工序 ； 烧结工序将物料进行烧结 、 破碎 、 筛分 ， 筛上物送高炉冶炼 ， 筛下物作为返粉 ， 返回烧结混料工序 ； 将烧结团块 、 铁矿精粉 、 焦炭等混合后进入高炉冶炼 ， 冶炼完成后产品为含铬生铁 。 工艺流程见图 １ 。 图 １ 　 烧结  高炉冶金法方法一处理工艺流程图 ５ ． １ ． ３ ． ２ 　 方法二 含铬电镀污泥与除尘灰等混合配料后进入烘干工序 ， 控制烘干污泥水分后与煤粉 、 破碎工序返粉混合后进入烧结工序 ， 通过烧结作用 ， 形成块状烧结矿 ， 烧结矿破碎 、 筛分后筛上物与焦炭配料混合后进入高炉冶炼 ， 筛下物作为返粉返回烧结配料工序 。 冶炼完成后产品为含铬合金 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９３００ — ２０２０ 工艺流程见图 ２ 。 图 ２ 　 烧结  高炉冶金法方法二处理工艺流程图 ５ ． １ ． ４ 　 工艺参数 ５ ． １ ． ４ ． １ 　 成球 方法一中二次成球主要控制工艺参数如下 ： ——— 一次成球前混料工序含铬电镀污泥含水率 ： 不大于 ５０％ ； ——— 含铬电镀污泥一次成球混料工序中湿污泥添加的比例范围 ： ６５％ ～ ８０％ ； ——— 一次成球 、 二次成球温度 ： 常温 ； ——— 一次成球后形成球核的粒径 φ 要求 ： ４ｍｍ ～ ６ｍｍ ， 落下强度不小于 ８ 次 ／ 个 ， 含水率不大于 ２６％ ； ——— 二次成球后形成球团的粒径 φ 要求 ： ８ｍｍ ～ １２ｍｍ ， 落下强度不小于 ８ 次 ／ 个 ， 含水率不大于 １８％ ， 爆裂温度不低于 ３８０℃ 。 ５ ． １ ． ４ ． ２ 　 烘干 方法二中烘干工序主要控制工艺参数如下 ： ——— 烘干后水分为 ： ４０％ ～ ５０％ ； ——— 热风烘干温度控制范围 ： ７００℃ ～ ８５０℃ 。 ５ ． １ ． ４ ． ３ 　 烧结 含铬电镀污泥烧结主要控制工艺参数如下 ： ——— 烧结混合料中原煤或焦粉配比约为炉料的 ６％ ～ １５％ ； ——— 烧结温度控制 ： １０００℃ ～ １３５０℃ 。 ５ ． １ ． ４ ． ４ 　 高炉熔炼 含铬电镀污泥高炉还原熔炼主要控制工艺参数如下 ： ——— 还原炉床燃料采用原煤或焦炭 、 炭精 ， 为原料的 ８％ ～ １２％ ； ３ 犌犅 ／ 犜 ３９３００ — ２０２０ ——— 高炉进料碱度控制范围 ： １．２ ～ １．８ ； ——— 高炉上部区域控制温度范围 ： ５００℃ ～ ７００℃ ； ——— 高炉中部区域控制温度范围 ： ８００℃ ～ １０００℃ ； ——— 高炉熔炼区控制温度范围 ： １７００℃ ～ １８００℃ ； ——— 高炉炉缸控制温度范围 ： １８００℃ ～ ２０００℃ 。 　　 注 ： 碱度指烧结快中碱性氧化物与酸性氧化物含量的比值 ， 一般指 ＣａＯ ／ ＳｉＯ ２ 的比值 。 ５ ． １ ． ５ 　 生产设备 烘干窑 （ 回转窑 ）、 成球成套设备 、 混料设备 、 圆筒混合机 、 烧结机及配套设备 、 破碎设备 、 高炉 、 热风炉及配套设备 、 焦化配套设备 、 喷煤配套设备 、 皮带输送机 、 除尘设备 、 鼓引风机 、 余热回收系统等 。 ５ ． １ ． ６ 　 处理结果 烧结  高炉冶金法处理工艺生产含铬生铁性能要求及试验方法见表 １ ； 含铬合金性能要求及试验方法见表 ２ 。 表 １ 　 含铬生铁性能要求 项 　 目 指 　 标 试验方法 全铁 （ ＴＦｅ ） 狑 ／ ％ ≥ ９２．０ ＧＢ ／ Ｔ３２７８６ 铬 （ Ｃｒ ） 狑 ／ ％ ≥ １．６ ＧＢ ／ Ｔ３２７８４ 镍 （ Ｎｉ ） 狑 ／ ％ ≥ １．４ 碳 （ Ｃ ） 狑 ／ ％ ≤ ５．０ ＧＢ ／ Ｔ２８２９６ 锰 （ Ｍｎ ） 狑 ／ ％ ≤ １．０ ＹＢ ／ Ｔ５２９６ 磷 （ Ｐ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．４ 硫 （ Ｓ ） 狑 ／ ％ ０．０７ ～ ０．２ ＧＢ ／ Ｔ２８２９６ 表 ２ 　 含铬合金性能要求 项 　 目 指 　 标 试验方法 全铁 （ ＴＦｅ ） 狑 ／ ％ ≥ ７５．０ ＧＢ ／ Ｔ３２７８６ 铬 （ Ｃｒ ） 狑 ／ ％ ≥ １３．０ ＧＢ ／ Ｔ３２７８４ 镍 （ Ｎｉ ） 狑 ／ ％ ≥ ０．７ 碳 （ Ｃ ） 狑 ／ ％ ≤ ５．０ 硅 （ Ｓｉ ） 狑 ／ ％ ≤ ３．０ 硫 （ Ｓ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．４ 磷 （ Ｐ ） 狑 ／ ％ ≤ ０．０７ ＧＢ ／ Ｔ２８２