书 书 书犐犆犛 １３ ． ０３０ ． ２０ 犣 ０５ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３９３０８ — ２０２０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F 犜犲犮犺狀犻犮犪犾狊狆犲犮犻犳犻犮犪狋犻狅狀犳狅狉狉犲犳狉犪犮狋狅狉狔狅狉犵犪狀犻犮狑犪狊狋犲狑犪狋犲狉犪犱狏犪狀犮犲犱狋狉犲犪狋犿犲狀狋 ２０２０  １１  １９ /G30 /G31 ２０２１  １０  ０１ /G32 /G33 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G30 /G31书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２９４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 天津理工大学 、 中广核达胜加速器技术有限公司 、 深圳市深投环保科技有限公司 、 河北丰源环保科技股份有限公司 、 中化环境控股有限公司 、 南京新奥环保技术有限公司 、 上海市固体废物处置有限公司 、 广东益诺欧环保股份有限公司 、 山东水发环境科技有限公司 、 广州市环境保护技术设备公司 、 深圳市高斯宝环境技术有限公司 、 北京赛科康仑环保科技有限公司 、 嘉兴市环科环保新材料科技有限公司 、 嘉兴市净源循环环保科技有限公司 、 浙江水知音环保科技有限公司 、 中海油天津化工研究设计院有限公司 。 本标准主要起草人 ： 李梅彤 、 张幼学 、 彭娟 、 苏德水 、 谭蓓 、 王青 、 卢青 、 韩全 、 赵小娟 、 梁展星 、 王颂 、 盛宇星 、 金月祥 、 刘百山 、 胡磊 、 费学宁 、 郑帅飞 、 赵美敬 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９３０８ — ２０２０ 难降解有机废水深度处理技术规范 １ 　 范围 本标准规定了难降解有机废水深度处理技术的处理处置方法 、 组合工艺路线及环境保护要求 。 本标准适用于难降解有机废水深度处理过程 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ５０８５．７ 　 危险废物鉴别标准 　 通则 ＧＢ８９７８ 　 污水综合排放标准 ＧＢ１６２９７ 　 大气污染物综合排放标准 ＧＢ１８５９９ 　 一般工业固体废物贮存 、 处置场污染控制标准 ＧＢ ／ Ｔ２５３０６ 　 辐射加工用电子加速器工程通用规范 ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 难降解有机废水 　 狉犲犳狉犪犮狋狅狉狔狅狉犵犪狀犻犮狑犪狊狋犲狑犪狋犲狉 以有机污染物为主 ， 五日生化需氧量 （ ＢＯＤ ５ ） 与化学需氧量 （ ＣＯＤ ｃｒ ） 比值低于 ０．３ 的废水 。 ３ ． ２ 深度处理 　 犪犱狏犪狀犮犲犱狋狉犲犪狋犿犲狀狋 经前端预处理 ， 难降解有机废水未达到排放标准的 ， 进行进一步处理的过程 。 ４ 　 处理处置方法 ４ ． １ 　 高级氧化法 ４ ． １ ． １ 　 芬顿 （ 犉犲狀狋狅狀 ） 试剂氧化法 ４ ． １ ． １ ． １ 　 方法提要 芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 试剂把有机物大分子氧化成小分子 ， 再把小分子氧化成二氧化碳和水 ， 同时二价铁离子被氧化为三价铁离子 ， 三价铁离子具有一定的絮凝作用 ， 三价铁离子水解成氢氧化铁具有一定的网捕作用 ， 从而净化水质 。 ４ ． １ ． １ ． ２ 　 工艺流程 废水在中间水池调节 ｐＨ 至 ２ ～ ４ 后 ， 经芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 进料泵输送到芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 氧化塔 （ 池 ）， 将废水中难以降解的污染物氧化降解 ； 芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 氧化塔 （ 池 ） 出水自流至中和池 ， 将废水 ｐＨ 调节至中 １ 犌犅 ／ 犜 ３９３０８ — ２０２０ 性 ； 中和池出水自流至脱气池 ， 通过鼓风搅拌 ， 将废水中的少量气泡脱除 ； 脱气池出水自流至混凝反应池中 ， 投加絮凝剂并进行充分反应 ， 使废水中铁泥絮凝 ； 混凝反应后的废水自流至混凝沉淀池 ， 将铁泥沉淀 ， 上清液作为出水排放或进入下一步处理工序 ， 混凝沉淀池的铁泥经浓缩后由污泥泵输送至污泥处理系统 。 ４ ． １ ． １ ． ３ 　 工艺流程框图 芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 试剂氧化法工艺流程见图 １ 。 图 １ 　 芬顿 （ 犉犲狀狋狅狀 ） 试剂氧化法工艺流程 ４ ． １ ． １ ． ４ 　 工艺控制条件 ４ ． １ ． １ ． ４ ． １ 　 温度 ： 常温 。 ４ ． １ ． １ ． ４ ． ２ 　 进入芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 氧化降解前废水 ｐＨ ： ２ ～ ４ 。 ４ ． １ ． １ ． ４ ． ３ 　 过氧化氢 （ Ｈ ２ Ｏ ２ ） 与 ＣＯＤ ｃｒ 的摩尔比 ：（ １ ～ ４ ） ∶１ 。 ４ ． １ ． １ ． ４ ． ４ 　 过氧化氢 （ Ｈ ２ Ｏ ２ ） 与亚铁 （ Ｆｅ ２＋ ） 摩尔比 ：（ ３ ～ １０ ） ∶１ 。 ４ ． １ ． １ ． ４ ． ５ 　 反应时间 ： ２ｈ ～ ４ｈ 。 ４ ． １ ． １ ． ５ 　 主要设备 中间水池 、 芬顿 （ Ｆｅｎｔｏｎ ） 氧化塔 （ 池 ）、 中和池 、 脱气池 、 混凝反应池 、 混凝沉淀池 、 污泥浓缩池 、 污泥脱水设备 、 加药泵 、 进水泵等 。 ４ ． １ ． ２ 　 臭氧催化氧化法 ４ ． １ ． ２ ． １ 　 方法提要 臭氧在催化剂的作用下分解产生新生态氧原子 ， 在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基 （· ＯＨ ）， 可以破坏有机物结构 ， 从而氧化分解水中的污染物 。 ４ ． １ ． ２ ． ２ 　 工艺流程 废水由催化进水池输送到臭氧催化氧化塔 （ 池 ）， 同时将臭氧发生器产生的臭氧通入催化氧化塔 （ 池 ）， 废水中难降解有机物在均相和非均相催化剂作用下被氧化分解 。 臭氧催化氧化塔 （ 池 ） 顶部连接有尾气破坏器 ， 系统产生的尾气经尾气破坏器加热 、 催化分解后排放 。 ４ ． １ ． ２ ． ３ 　 工艺流程框图 臭氧催化氧化法工艺流程见图 ２ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９３０８ — ２０２０ 图 ２ 　 臭氧催化氧化法工艺流程 ４ ． １ ． ２ ． ４ 　 工艺控制条件 ４ ． １ ． ２ ． ４ ． １ 　 进入臭氧催化氧化前废水 ｐＨ ： 不小于 ４ 。 ４ ． １ ． ２ ． ４ ． ２ 　 每毫克 ＣＯＤ ｃｒ 臭氧投加量 ： １ｍｇ ～ １０ｍｇ 。 ４ ． １ ． ２ ． ４ ． ３ 　 温度 ： 常温 。 ４ ． １ ． ２ ． ４ ． ４ 　 接触时间 ： １５ｍｉｎ ～ ６０ｍｉｎ 。 ４ ． １ ． ２ ． ４ ． ５ 　 催化剂 ： 根据不同废水采用适合的催化剂 。 ４ ． １ ． ２ ． ５ 　 主要设备 催化进水池 、 臭氧催化氧化塔 （ 池 ）、 催化出水池 、 臭氧发生器 、 尾气破坏器 、 水泵 、 风机等 。 ４ ． １ ． ３ 　 臭氧双氧水氧化法 ４ ． １ ． ３ ． １ 　 方法提要 由臭氧和双氧水反应产生的羟基自由基 （· ＯＨ ）， 可以破坏有机物结构 ， 从而氧化分解水中的污染物 。 ４ ． １ ． ３ ． ２ 　 工艺流程 废水经由进水池输送到臭氧双氧水氧化池 ， 通过臭氧发生系统制备的臭氧与双氧水系统投加的双氧水按照一定的比例混合后 ， 在臭氧双氧水氧化池中 ， 通过臭氧气水混合装置及扩散器投加到废水中 ， 并停留一定的时间进行反应 ， 臭氧尾气经臭氧加热破坏器处理后排放 。 ４ ． １ ． ３ ． ３ 　 工艺流程框图 臭氧双氧水氧化法工艺流程见图 ３ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３９３０８ — ２０２０ 图 ３ 　 臭氧双氧水氧化法工艺流程 ４ ． １ ． ３ ． ４ 　 工艺控制条件 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． １ 　 进入臭氧双氧水氧化池前废水 ｐＨ ： ７ ～ ９ 。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ２ 　 温度 ： 室温 。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ３ 　 每克 ＣＯＤ ｃｒ 臭氧投加量 ： ０．５ｇ ～ ３ｇ 。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ４ 　 双氧水 （ Ｈ ２ Ｏ ２ ）／ 臭氧 （ Ｏ ３ ） 的比例 ： ０．３∶１ （ ｇ ／ ｇ ） ～ ０．５∶１ （ ｇ ／ ｇ ）。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ５ 　 接触时间 ： ５ｍｉｎ ～ ６０ｍｉｎ 。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ６ 　 臭氧压力 ： 大于 ０．１２ＭＰａ 。 ４ ． １ ． ３ ． ４ ． ７ 　 双氧水浓度 ： 大于 ３５％ 。 ４ ． １ ． ３ ． ５ 　 主要设备 臭氧发生系统 、 双氧水储存和投加系统 、 臭氧双氧水氧化池 、 气水混合装置 、 扩散器 、 臭氧尾气加热破坏器等 。 ４ ． １ ． ４ 　 电化学催化氧化法 ４ ． １ ． ４ ． １ 　 方法提要 利用废水的导电性 ， 在外加电场的作用下 ， 通过电极表面的电催化作用 ， 使具有特殊催化层的阳极在与