书 书 书犐犆犛 ７５ ． １６０ ． ２０ 犆犆犛犈 ３１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ４０４９６ — ２０２１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G34 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狀狋犻狅狓犻犱犪狀狋犮狅狀狋犲狀狋犻狀犼犲狋犳狌犲犾 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 　 ２０２１  ０８  ２０ /G35 /G36 ２０２２  ０３  ０１ /G37 /G38 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G35 /G36书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２８０ ） 提出并归口 。 本文件起草单位 ： 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 。 本文件主要起草人 ： 赵丽萍 、 刘奕霏 、 常春艳 、 徐华玲 、 伏朝林 、 闫瑞 、 朱忠朋 、 赵杰 、 吴明清 、 陶志平 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４０４９６ — ２０２１ 喷气燃料中抗氧剂含量的测定高效液相色谱法 　　 警示 ——— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件的使用可能涉及某些有危险 的材料 、 设备和操作 ， 本文件并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措 施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件描述了高效液相色谱法测定喷气燃料中 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ）、 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚含量的方法 。 本文件提供了两种方法 ： 方法 Ａ （ 高效液相色谱  紫外检测法 ） 和方法 Ｂ （ 液相色谱  质谱法 ）。 方法 Ａ 适用于加氢裂化喷气燃料中 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ）、 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚含量的测定 ， 其中 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 测定范围为 ４．０ｍｇ ／ Ｌ ～ ４０．０ｍｇ ／ Ｌ ， ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚含量的测定范围为 ５．０ｍｇ ／ Ｌ ～ ４０．０ｍｇ ／ Ｌ ； 方法 Ｂ 适用于加氢裂化及加氢精制喷气燃料中 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 含量的测定 ， 测定范围为 ３．５ｍｇ ／ Ｌ ～ ５０．０ｍｇ ／ Ｌ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ４７５６ 　 石油液体手工取样法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８３ 　 石油产品试验方法精密度数据确定法 ＧＢ ／ Ｔ２７８６７ 　 石油液体管线自动取样法 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 方法概要 将喷气燃料试样经滤膜过滤 ， 除去其中的颗粒性杂质 ， 然后导入高效液相色谱进行分离 ， 本文件中方法 Ａ 通过紫外检测器或二极管阵列检测器检测 ， 方法 Ｂ 通过质谱检测器检测 。 方法 Ａ 试样中 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚 、 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 含量 ， 方法 Ｂ 试样中 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 含量均通过外标法分别进行定量 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 高效液相色谱仪 （ ＨＰＬＣ ）： 配置二极管阵列检测器或紫外检测器 ， 样品阀系统最大允许进样量 １ 犌犅 ／ 犜 ４０４９６ — ２０２１ ２００ μ Ｌ 。 色谱仪应满足操作条件的要求 。 ５ ． ２ 　 紫外检测器 ： 检测器的灵敏度和稳定性应足够高 ， 确保在特定操作条件下 ０．１ｍｇ ／ Ｌ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚或 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 能被准确检测 。 ５ ． ３ 　 单四级杆质谱仪操作条件如下 ： ａ ） 　 离子化方式 ： 电喷雾电离负离子模式 （ ＥＳＩ ）； ｂ ） 　 质谱扫描方式 ： 选择离子监测 （ ＳＩＭ＝２１９．２ ）； ｃ ） 　 分辨率 ： 单位分辨率 ； ｄ ） 　 其他质谱条件见附录 Ａ 中的 Ａ．２ 。 ５ ． ４ 　 分析天平 ： 精确至 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ５ 　 色谱数据采集系统 。 ５ ． ６ 　 琥珀色玻璃瓶或具有环氧树脂内衬的金属材质带盖容器 。 ５ ． ７ 　 容量瓶 ： 容积为 １０ｍＬ 、 ５０ｍＬ 、 １００ｍＬ 、 １０００ｍＬ 。 ５ ． ８ 　 自动移液器 ： 可转移 １００ μ Ｌ ～ １０００ μ Ｌ 和 １０００ μ Ｌ ～ ５０００ μ Ｌ 溶液 。 ６ 　 材料与试剂 除非另有规定 ， 本文件方法所用试剂均为分析纯 ， 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的二级水 。 ６ ． １ 　 乙腈 ： 色谱纯 。 ６ ． ２ 　 乙酸铵 ： 色谱纯 。 ６ ． ３ 　 正己烷 ： 色谱纯 。 ６ ． ４ 　 异丙醇 ： 色谱纯 ， 用作自动进样器洗针溶剂 。 ６ ． ５ 　 乙酸乙酯 ： ＨＰＬＣ 级 。 ６ ． ６ 　 标准物质 ： ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ， ＢｕｔｙｌａｔｅｄＨｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ ， ＣＡＳ 号 ： １２８３７０ ， 含量 ＞ ９９％ ）， 或 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚 （ ２ｔｅｒｔＢｕｔｙｌ４ ， ６ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ ， ＣＡＳ 号 ： １８７９０９０ ， 含量 ＞ ９９％ ）。 ６ ． ７ 　 氮气 ： 纯度不小于 ９９．９９９％ （ 体积分数 ）。 ６ ． ８ 　 滤膜 ： 材质为聚偏氟乙烯膜 （ 有机系 ） 或者尼龙膜 （ 水系 、 有机系兼用 ）， 孔径为 ０．２２ μ ｍ 。 ６ ． ９ 　 质量控制检查样品 ： 通过选择合适的质量控制检查样品 ， 对常规检测色谱系统和质谱系统的可靠 性进行监测 ， 并通过对质量控制检查样品的分析确定测定结果是否在方法的精度范围之内 。 质量控制 检查样品应有与被测试样相近的组成 ， 并保证其在储存期间组成保持不变 。 ７ 　 取样 ７ ． １ 　 除非另有要求 ， 取样应根据 ＧＢ ／ Ｔ４７５６ 或 ＧＢ ／ Ｔ２７８６７ 要求进行 ， 取样量至少 ６０ｍＬ 。 ７ ． ２ 　 使用喷气燃料专用设备进行取样 ， 取样设备不应与其他油品或添加剂混用 。 手套在取样前应保持干净 ， 并不应对样品造成交叉污染 。 在取样前冲洗取样管线确保样品不会被前一个样品污染 。 ７ ． ３ 　 使用琥珀色玻璃瓶或具有环氧树脂内衬的金属材质带盖容器 。 　　 注 ： ＡＳＴＭＤ４３０６ — ２０１３ 在第 ６ 章中提供了关于受痕量污染影响的测试样品所用容器适用性判断的导则 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４０４９６ — ２０２１ ８ 　 方法 犃 ： 高效液相色谱  紫外检测法 ８ ． １ 　 仪器准备 ８ ． １ ． １ 　 将接有色谱柱和流动相的高效液相色谱开机 ， 色谱柱及试验条件见 Ａ．１ 。 ８ ． １ ． ２ 　 设置检测波长为 ２８０ｎｍ 。 ８ ． １ ． ３ 　 当基线稳定 ， 仪器达到操作条件 ， 进样 １０ μ Ｌ 配制好的待测物 ［ ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 或 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚 ］ 标准物质 ， 记录其保留时间 。 调整流动相中极性化合物的浓度 ， 保证待测物标 准物质的色谱峰能够实现基线分离 ， 典型的高效液相色谱  紫外检测图见图 １ 。 　　 标引序号说明 ： １ ——— 典型 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 色谱峰 。 图 １ 　 典型的液相色谱  紫外检测示意图 ８ ． １ ． ４ 　 调整检测器的灵敏度 ， 保证 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 或 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚的峰高为 满量程的 ５０％ 以上 。 ８ ． ２ 　 液相色谱条件 典型液相色谱条件见表 １ 。 表 １ 　 典型液相色谱条件 项目 分析条件 流动相 ９９％ 正己烷 ＋１％ 乙酸乙酯 色谱柱 正相硅胶色谱柱 检测器 紫外检测器或二极管阵列检测器 进样体积 １０ μ Ｌ 流速 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 检测波长 ２８０ｎｍ ３ 犌犅 ／ 犜 ４０４９６ — ２０２１ ８ ． ３ 　 试验步骤 ８ ． ３ ． １ 　 称量 １００ｍｇ 标准物质 ［ ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 （ Ｔ５０１ ） 或 ２ ， ４ 二甲基 ６ 叔丁基苯酚 ］， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 使用正己烷定容至刻度 ， 配制成质量浓度为 １ｍｇ