ICS 71.140.40 CCS G 15 13 河北省 地方 标准 DB 13/T 6079—2025 高纯二氟甲烷中杂质的检测 2025 - 04 - 03发布 2025 - 05 - 03实施 河北省市场监督管理局 发布 DB 13/T 6079 —2025 I 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由邯郸市市场监督管理局提出。 本文件起草单位：中船（邯郸）派瑞特种气体股份有限公司。 本文件主要起草人： 倪珊珊、马领军、吕舜、孙加其、王佳佳、吝秀锋、李欣、武建鹏。 DB 13/T 6079 —2025 1 高纯二氟甲烷中杂质的检测 1 范围 本文件规定了高纯二氟甲烷（纯度≥ 99.999%）中杂质的检测原理、试剂或材料、仪器设备、测 定步骤及结果处理等。 本文件适用于经精制纯化获得的高纯二氟甲烷中氢气、氧气 +氩气、氮气、甲烷、一氧化碳和二 氧化碳含量，其他碳氟化合物含量、水含量、酸度（以 HF含量计）含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB/T 5832.1 气体分析 微量水分的测定 第1部分：电解法 GB/T 28726 气体分析 氦离子化气相色谱法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 样品 高纯二氟甲烷样品中杂质 的限量应 符合表1的要求。 表1 高纯二氟甲烷中杂质的限量 项 目 指标 氢气（H2）含量（体积分数）， 10-6 ≤1.0 氧气+氩气（O2+Ar）含量（体积分数）， 10-6 ≤1.0 氮气（N2）含量（体积分数）， 10-6 ≤1.0 甲烷（CH4）含量（体积分数）， 10-6 ≤1.0 一氧化碳（ CO）含量（体积分数）， 10-6 ≤0.5 二氧化碳（ CO2）含量（体积分数）， 10-6 ≤0.5 其他碳氟化合物含量（体积分数）， 10-6 ≤10 水（H2O）含量（体积分数）， 10-6 ≤1.0 酸度（以 HF含量计）含量（体积分数）， 10-6 ≤0.1 5 氢气、氧气 +氩气、氮气、甲烷、一氧化碳和二氧化碳含量的测定 5.1 原理 当样品气体经色谱柱分离后进入氦离子化检测器时，与亚稳态的氦发生非弹性碰撞而电离，在 检测器的收集极 输出相应的微电流，微电流经放大器放大后的电流讯号在一定范围内与组分含量成DB 13/T 6079 —2025 2 正比。将样品气体的色谱峰与标准气体进行比较，根据保留时间定性，讯号大小定量，从而测定样 品气体中各组分的含量。 5.2 试剂或材料 载气：高纯氦气，纯度≥ 99.999×10-2（体积分数）； 标准气体：标准样品中组分含量（体积分数）为（ 1～5）×10-6，平衡气为氦。 5.3 仪器设备 采用配备气路切换装置和氦离子化检测器（ PDHID）的气相色谱仪，仪器对氢气、氧气 +氩气、 氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳含量测定的检测限不大于 0.01×10-6（体积分数） 。 a) 色谱柱 预分离柱：长 0.6 m，内径3.2 mm，内部装填颗粒度为（ 60～80）目的CST碳分子筛不锈钢色谱 柱或其他等效色谱柱； 色谱柱1：长2.0 m，内径3.2 mm，内部装填颗粒度为（ 40～60）目的 5A分子筛不锈钢色谱柱或 其他等效色谱柱； 色谱柱2：长4.0 m，内径3.2 mm，内部装填颗粒度为（ 60～80）目的Porapak Q 不锈钢色谱柱或 其他等效色谱柱。 b）仪器气路分析流程参考附录 A。 5.4 测定步骤 5.4.1 测定前准备 按GB/T 28726 的要求启动仪器， 并严格试漏，以 保证管路 气密性。调整仪器各部件达到测定条 件，待仪器稳定后即可测定。 测定推荐条件如下： a) 载气流速： 120 mL/min ； b) 衰减：10-9； c) 色谱柱温度： 60 ºC； d) 检测器温度： 150 ºC； e) 进样体积： 0.5 mL； 5.4.2 标准气体测定 标准气应选用有证标准物质认定证书的标准气体。在符合规定的测定条件下定体积进样，待测 定组分峰出完后，测其峰面积，取平行测定两次峰面积的算术平均值为定量标准，两次峰面积的相 对偏差应不大于 5%。 5.4.3 样品气体测定 将待测样品气用取样阀及取样管与仪器进样阀入口连接，充分置换取样阀及其 管道。按仪器操 作规程，以定标时同样的测定条件定体积切换进待测样品气。平行测定待测样品气至少两次，两次 峰面积的相对偏差应不大于 10%，取其平均值。 5.5 结果处理 按公式（ 1）分别计算氢气、氧气 +氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳的含量。 ………………………………………（ 1） 式中： iΦ —样品气中待测组分 i的含量（体积分数， 10-6）； siΦ —标准气中待测组分 i的含量（体积分数， 10-6）； iA —样品气中待测组分 i的峰面积； siA —标准气中待测组分 i的峰面积； DB 13/T 6079 —2025 3 i—代表待测组分。 6 其他碳氟化合物含量的测定 6.1 原理 当样品气体经色谱柱分离后进入氢火焰离子化检测器时，在氢火焰作用下发生化学电离形成离 子流，在检测器的收集极输出相应的微电流，微电流经放大器放大后的电流讯号在一定范围内与组 分含量成正比。将样品气体的色谱峰与标准气体进行比较，根据保留时间定性，讯号大小定量，从 而测定样品气体中各组分的含量。 6.2 试剂或材料 a) 载气：高纯氮气，纯度≥ 99.999%； b) 氮气中其他碳氟化合物（三氟一氯甲烷、三氟甲烷、二氟二氯甲烷、二氟一氯甲烷 ）标准 气体：含量分别为 10× 10-6（体积分数）。 6.3 仪器设备 配备氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，仪器对其他碳氟化合物（ 三氟一氯甲烷、三氟甲烷、 二氟二氯甲烷、二氟一氯甲烷 ）含量测定的检测限不大于 0.5×10-6（体积分数）。 色谱柱：长约 60 m、内径约 0.32 mm、内涂GS-GasPro的毛细柱或其他等效色谱柱。 6.4 测定步骤 6.4.1 测定前准备 按仪器操作规程启动仪器，并保证管路气密性。调整仪器各部件达到测定条件，待仪器稳定后 即可测定。 测定推荐条件如下： a) 载气：高纯氮气，纯度≥ 99.999%，流速： 20 mL/min ； b) 燃气：氢气，纯度≥ 99.99%，流速： 40 mL/min ； c) 助燃气：空气，流速： 400 mL/min ； d) 色谱柱温度： 80℃； e) 检测器温度： 200ºC； f) 进样体积： 1 mL。 6.4.2 标准气体测定 标准气应选用有证标准物质认定证书的标准气体。在符合规定的测定条件下定体积进样，待测 定组分峰出完后，测其峰面积，取平行测定两次峰面积的算术平均值为定量标准，两次峰面积的相 对偏差应不大于 5%。 6.4.3 样品气体测定 将待测样品气用取样阀及取样管与仪 器进样阀入口连接，充分置换